Алкены оксимеркурирование

Таблица 70. Получение спиртов оксимеркурированием алкенов

Взаимодействием ацетата ртути с алкенами (оксимеркурирование) [c.679]

Оксимеркурирование — восстановление алкенов в присутствии гидро-пероксида [c.438]

ОКСИМЕРКУРИРОВАНИЕ-ДЕМЕРКУРИРОВАНИЕ АЛКЕНОВ [c.850]

ОКСИМЕРКУРИРОВАНИЕ. При взаимодействии алкенов с ацетатом ртути образуются ртутьорганические соединения. Связь С—Hg этих соединений может быть расщеплена действием борогидрида натрия с образованием ртути и связи С—Н. Эта реакция называется реакцией оксимеркурирования в результате алкепы превращаются с высокими выходами ( 80%) в спирты. Этот процесс, состоящий из двух стадий — оксимеркурирования и демерку-рирования,— в конечном итоге представляет собой гидратацию алкена по правилу Марковникова с минимумом побочных продуктов. [c.403]

Механизм оксимеркурирования основан на ионизации ацетата ртути с образованием катиона СНзСООН . Этот катион реагирует с углерод-углеродной двойной связью так же, как и протон. Однако в отличие от прямой гидратации алкенов (когда промежуточно образуются карбокатионы, склонные к перегруппировкам) в данной реакции образуется минимальное количество побочных продуктов. [c.76]

Со способностью ацетата ртути выступать в качестве электрофильного агента мы уже знакомились в реакции оксимеркурирования алкенов (разд. 5.4.1). Меркурирование АгН в присутствии трифторуксусной кислоты протекает, по-видимому, по той же схеме. [c.435]

Задача 15.21. Каждое из следующих соединений можно получить с хорошим выходом, применив реакцию оксимеркурирования-демеркурирования. Напищите структурные формулы соответствующих алкенов. [c.701]

АЛКОКСИМЕРКУРИРОВАНИЕ - ДЕМЕРКУРИРОВАНИЕ. Второй и, пожалуй, наиболее распространенный способ получения простых эфиров-представляет собой алкоксимеркурирование — демеркурирование. Эта последовательность реакций напоминает гидратацию алкенов но правилу Марковникова посредством оксимеркурирования — демеркурирования (разд. 10.4 и задача И в гл. 10). Основное различие между этими двумя схемами (вполне логичное, если рассматривать спирт как органическое производное воды) состоит в том, что в случае алкоксимеркурирования соль двухвалентной ртути реагирует с алкеном в спиртовом растворе, а не в водном. [c.441]

Оксимеркурирование-демеркурирование алкенов [c.13]

Недавно Райт [63] установил, что реакция оксимеркурирования А -терпинеола в действительности является г с-присоединением. Им же получены кинетические данные, свидетельствующие против участия ионов в реакции присоединения солей ртути к алкенам [64]. [c.269]

Ионы двухвалентной ртути, обладая большой электрофиль-юстью, легко присоединяются к олефинам. При действии ацетата ртути(П) в водной среде в присутствии солюбилизаторов начала образуется карбениевый ион I [схема (Г.4.22) см. также И в схеме (Г.4.6)], который в результате взаимодействия водой дает продукт оксимеркурирования П [схема (Г.4.22)]. Обычно его сразу восстанавливают до соответствующего спирта 1П. Метод представляет собой ценный вариант гидратации алкенов (в особенности малореакционноспособных). Как правило, спирты образуются в соответствии с правилом Марковникова [c.362]

Механизм оксимеркурирования алкенов основан на ионизации ацетата ртути с образованием катиона Hз OOHg . Этот катион реагирует с угле-род-углеродной двойной связью так же, как и протон. Однако в отличие от прямой гидратации алкенов (когда промежуточно образуются карбкатионы, склонные к перегруппировкам) в данной реакции образуется минимальное количество побочных продуктов. Полагают, что причиной этого является преобладание циклической формы промежуточного катиона - меркуриниевого иона (подробнее об этом см. в разд. 5.4.1). [c.679]

Известны асимметрические варианты гидроборирования, оксимеркурирования и гидроформилирования алкенов наиболее впечатляющие результаты получены при гидроборировании (2)-алке-нов диалкилборанами, произведенными на основе индивидуальных энантиомеров а-пинена. Так, (—)-(К)-бутанол-2 можно получить с выходом 90% и оптической чистотой 87% по реакции [c.56]

По аналогии с оксимеркурированием (стр. 243) считают, что эта реакция протекает с участием электрофильного таллия. Генри [29а] недавно подтвердил эту точку зрения, исследуя окисление алкенов в присутствии таллия. [c.242]

Алкены могут быть превращены в спирты путем гпдроборпрования с последующим окислением, а также путем оксимеркурирования — деиеркурированпя. Сравните поведение алкенов в обоих процессах. [c.404]

Оксимеркурирование. Присоединение гидроксильной группы и ацетатртутного фрагмента к алкену. Продукт оксимеркурирования содержит группы —ОН и —Нй0С(0)СНз у соседних атомов углерода. После демеркурирования этот процесс завершается образованием продукта гидратации алкена по правилу Марковникова [c.427]

Таким образом, в результате оксимеркурирования алкена и последующего демеркурирования ртутьпроизводного образуется спирт, причем гидратация алкена по завершении обеих стадий происходит по правилу Марковникова. Соответствующие спирты из алкенов образуются с высокими выходами (80-90%). Реакция оксимеркурирования - демеркурирования является поэтому прекрасным лабораторным методом гидратации алкенов. [c.76]

Механизм оксимеркурирования алкенов основан на ионизации ацетата ртути с образованием катиона Hз OOHg . Этот катион присоединяется по углерод-углеродной двойной связи с образованием ртутьорганического карбкатиона. [c.262]

Известны асимметрические варианты гидроборирования, окси-меркурирования и гидроформилирования алкенов наиболее впечатляющие результаты получены при гидроборировании (2)-алкенов диалкилборанами, произведенными на основе индивидуальных энантиомеров а-пинена. Так, (—)-(К)-бутанол-2 можно получить с выходом 90% и оптической чистотой 87% по реакции (2)-бутена-2 с (—)-диизопинокамфенилбораном (68) в диглиме с последующим обычным окислением. Еще один пример, включающий применение (68) в синтезе промежуточного соединения при получении простаглаидина, покааан на схеме (110). Напротив, оптическая чистота спиртов, полученных гидроборированием терминальных, затрудненных и ( )-алкенов, не очень высока [86], это относится и к продуктам асимметрического оксимеркурирования алкенов тартратом ртути(II) или сходными хиральными солями [ПО]. [c.56]

Оксимеркурирование, реагенты ртути(П) ацетат ртути(П) нитрат Оксимеркурирование, обзор [953] Оксиметаллирование алкенов I, 225 Оксиметаллирование, обзоры [954] гидроксигруппы образование [955] [c.95]

Оксимеркурирование, реагенты ртути(II) ацетат ртути(II) нитрат Оксимеркурирование, обзор [953] Оксиметаллироваиие алкенов 1, 225 Оксиметаллирование, обзоры [954] гидроксигруппы образование [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология