Дегидратация сколецита

Фиг. 713. Непрерывность кривых давления водяного пара при дегидратации цеолитов при 19°С (Tammann). Na — натролит Ph — факолит h — шабазит Gism — жисмондит. G —гмелинит on — ломонтит РЛц — филлипсит Ой — окенит Sk — сколецит Ругр — пирофиллит Th — томсонит.

Для цеолитов, дающих ступенчатые кривые дегидратации (сколецит, мезолит, томсонит), получают обычно сложные кривые нагревания с двумя и более эндотермическими пиками [72, 41, 74]. [c.31]

Группа 5. Натролит, сколецит и мезолит имеют одинаковое строение кристаллического каркаса, однако ведут себя при дегидратации различным образом [1, 5, 31]. Термический анализ этих цеолитов (рис. 6.8) показывает, что натролит быстро дегидратируется в одной температурной области, сколецит теряет воду в две, а мезолит — в три стадии. Из этих данных, а также из данных рентгенографического анализа вытекает, что в натролите имеется только один тип молекул воды, в то время как в сколеците и мезолите вода занимает два и три типа различных центров соответственно. [c.469]

Особенности ступенчатых кривых дегидратации цеолитов интерпретируются обычно как проявление неравноценности положений разных молекул воды в решетке таких цеолитов. Из данных рентгеновских исследований [91,90], относящихся к томсониту, сколециту и мезолиту, действительно следует, что в томсоните можно выделить три группы молекул воды, отличающихся по их положению в решетке, а в сколеците и мезолите — две. Рентгеновские исследования [91 ] дают для расстояний между молекулами воды трех разных групп в томсоните и ближайшими кислородами 2.84, 2.72 и 2.64 А, а для двух разных молекул воды в сколеците соответственно 2.8 и 2.6 А. [c.38]

Натролит аморфизуется при 785 °С, тогда как сколецит разрушается при 560 °С, а мезолит — при 490 °С [1, 5]. Специфическое для каждого цеолита поведение при дегидратации подтверждается кривыми дегидратации и ДТА. Расположение катионов и молекул воды в натролите определено методом рентгеноструктурного анализа. Поскольку дегидратация приводит к изменению распределения локальных зарядов, ионы натрия стремятся переместиться по направлению к атомам кислорода каркаса, ранее связанным водородной связью с лтолекулами воды. В результате каркас цеолита сжимается. У всех цеолитов группы 5 при дегидратации элементарная ячейка сжимается вдоль осей а и й и расширяется вдоль оси с. Эдингтонит является единственным представителем этой группы, который при нагревании перекристаллизовывается, а не переходит в аморфную фазу [32]. [c.469]

Миллиган и Уэйзер широко исследовали изобарическую дегидратацию сколецита, гейландита, томсонита, анальцима, натролита и шабазита, наблюдая изменения на рентгенограммах. Чтобы установить истинные равновесия, необходимы иногда периоды времени до 1000 часов. Никаких отчетливых ступеней дегидратации не наблюдалось и структуры изменялись весьма слабо, пока не достигалась температура распада. Наблюдался только переход натролита в типичный моногидрат при температуре 160—1Э0°С, устойчивый до 250°С. При разложении этого моногидрата структура соверщенно изменяется. Небольшое уменьшение констант структуры вызывается потерей воды в обратимой области. Миллиган. и Уэзер не считают цеолиты подлинными гидратами только на сколеците и натролите они подтвердили некоторую устойчивость моногидратов, которую можно сравнить с устойчивостью полугидрата сульфата кальция (см. С. II, 3). [c.656]

Свойства и состояние цеолитной воды в пустотах кремнеалюминиевого каркаса цеолитов существенно зависят от геометрических размеров полостей и природы компенсирующих катионов, находящихся в этих полостях. Согласно ИКС-исследованиям [400], в нат-ролите (природном цеолите) молекулы воды занимают строго определенное положение. О близком структурном и энергетическом состояниях воды в натролите свидетельствуют и кривые дегидратации этого минерала. Выделение всей воды из кристаллов натролита происходит в очень узком температурном интервале. В природных минералах (томсоните, сколеците и др.), обладающих более широкими каналами, чем натролит, молекулы воды находятся в разных состояниях, отличающихся по энергиям связи друг с другом и каркасом. На это указывают ступенчатые кривые дегидратации и сложные ИК-спектры [26, 401]. [c.17]

Обратимость процесса дегидратации существенно зависит от условий нагревания. Действительно, по данным [76], томсонит полностью дегидратируется в вакууме при 370° и при этом теряет способность снова поглощать воду вследствие разрушения структуры кристаллической решетки. Томсонит, нагретый при 360 —370° на воздухе, поглощает при регидратации почти столько же воды, сколько выделяется при дегидратации [74]. Наоборот, сколецит, полностью обезвоженный путем нагревания в вакууме при 270°, легко регидратируется [76], тогда как полное обезвоживание сколецита на воздухе делает регидратацию невозможной. Следовательно, при одинаковой степени дегидратации, достигаемой нагреванием малотермостойких цеолитов на воздухе и в вакууме, изменения в структуре кристаллов, происходящие в обоих случаях, могут быть существенно различными в одном случае они могут быть обратимыми, в другом — необратимыми. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология