Кривая дегидратации и гидратации

Рис. 15. Зависимость констант скорости дегидратации спирта 2 (1) и гидратации пропилена к (2) от функции кислотности при 117,5° (константы найдены из кинетических кривых образования спирта).

При возрастании концентрации электролита дегидратация протекает быстрее, начальный индукционный период сокращается и исчезает. Затормаживание первой стадии коагуляции происходит при все более высокой степени агрегации и уплотнения адсорбционных слоев (кривые 2—4 на рис. 11.3). Но и при концентрациях электролита, превышающих ПБК латекса, наблюдается торможение процесса и сохраняется промежуточный индукционный период. Судя по практическому совпадению кинетических кривых 5—7 на рис. 11.3, лишь при концентрациях электролита С ПБК достигается полное адсорбционное насыщение и предельная степень гидратации агрегатов, образовавшихся на первой стадии. [c.196]

Изотермы I типа характеризуются непрерывным продолжением такого хода дегидратация, сначала только энергетическая (зоны а и 6), а за ГПГ и координационная (зона с) на всем протяжении кривой доминируют над выигрышем энергии за счет сближения ионов. Экзотермический вклад разрушения структуры воды в зоне Ь отходит на задний план, так как к типу 1 относятся электролиты, упорядочивающие эту структуру в первых гидратных сферах ( положительная гидратация в терминологии О. Я. Самойлова). Переход ГПГ на многих кривых отражается в нерезко выраженном увеличении наклона, очевидно, за счет перераспределения дефицитной гидратной воды между ионами. [c.125]

Как показывает стехиометрия реакций, на их равновесие можно влиять, изменяя давление. Внутримолекулярной дегидратации, идущей с увеличением числа молей веществ, способствует пониженное или обычное давление. Наоборот, гидратации олефинов благоприятствует высокое давление, увеличивающее равновесную степень конверсии олефина. Так, последняя при 250— 300 °С и атмосферном давлении составляет всего 0,1—0,2 %, что совершенно неприемлемо для практических целей, но при 7— 8 МПа и тех же температурах она возрастает до 12—20 %. Зависимость равновесной степени конверсии этилена при его гидратации от давления и температуры изображена на рис. 60, причем аналогичные кривые характерны и для других олефинов. Очевидно, что гидратации способствуют одновременное снижение температуры и повышение давления. [c.174]

Гот же То же Тот же Изотермические кривые (гидратации и дегидратации) прокаленного MgO J8, J6. [c.481]

Площадь между двумя кривыми соответствует устойчивым гелям, которые после частичной дегидратации приобретают первоначальную степень гидратации только при погружении в воду. Минимальное количество воды, сорбированное нейтральным комплексом, соответствует 10 молекулам воды на ионную пару в геле. [c.13]

На кривой нагревания гидратированного двухкальциевого феррита, твердевшего в обычных условиях, остановок, отвечающих разложению свободной окиси кальция, не обнаружено. Относительно небольшая эндотермическая остановка при 305°, заметная на этой кривой, вероятно, отвечает дегидратации гидрата двухкальциевого феррита. Таким образом есть все основания утверждать, что гидратация двухкальциевого феррита протекает по уравнению [c.73]

Нагрев гипса при температурах 125,107 и 92°. В опытах применяли фракцию гипса, характеризующуюся полным прохождением через сито 325 меш. Нагрев гипса производили в тонком слое (4 мг гипса на см ). Из табл. 12 (опыты № 35—36) и термоаналитических кривых гидратации продуктов обжига (рис. 9) следует, что, нагревая гипс при температуре 125°, можно получить полугидрат без примеси растворимого ангидрита. Процесс дегидратации при этой телшературе не устойчив нагрев гипса до исчезновения дигидрата приводит к получению смеси полугидрата и растворимого ангидрита (табл. 12, опыты № 37—40, рис. 9). [c.229]

Для оценки характера обмена воды ионитом с внешним раствором в процессе уменьшения обменной емкости полезную информацию может дать сопоставление величин коэффициентов гидратации с коэффициентом дегидратации Ка. функциональных групп, численно равных числу молей воды, теряемой (при отрицательных значениях Кл) или приобретаемой при положительных значениях Ка) ионитом в результате отщепления одного моля функциональных групп. Величины Кц можно рассчитать путем дифференцирования кривых изменения коэффициента влагоемкости или потери массы ионита в набухшем состоянии в зависимости от обменной емкости с использованием уравнения [c.28]

Обратимая гидратация карбонильных соедииений необычно хорошо подчиняется соотношению Бренстеда как с точки зрения интервала р/С, в котором наблюдается линейность, так и с точки зрения отсутствия влияния заряда и химической природы катализатора. Эйген [39] привел много доказательств в поддержку оригинального утверждения Бренстеда и Педерсена [30] о том, что кажущаяся линейность бренстедовского графика соответствует лишь части огромной кривой, имеющей на одном конце наклон, равный единице, а на другом — нулю. Эйген ссылается на необычайно широкий интервал измерения р/С, в котором наблюдается линейность при мутаротации глюкозы и дегидратации СНзСН(ОН)2, и приписывает это тому, что определяющей скорость стадией является не простая кислотно-основная реакция, а ее сочетание с другими процессами, например присоединением или отщеплением молекулы воды. По этой причине абсолютные константы скоростей имеют относительно небольшую величину даже для очень сильных кислот или оснований, и скорость, соответствующая реакции, контролируемой диффузией, не может быть достигнута. Как показано в разделе IV,Б, в переходное состояние необходимо включить несколько люлекул воды. [c.253]

Обезвоживание геля может происходить различными путя.чи — путем испарения воды при обычных температурах или при нагревании, а также в результате отсоса ее пористыми материалами и пр. Процессы эти характеризуются тем, что давление водяного пара над данным гелем по мере его обезвоживания понижается, причем это понижение происходит не ступенчато, как в случае кристаллогидратов (см. рис. 89), а непрерывно (хотя и не всегда плавно). На рис 176 схематически представлена изотерма процессов дегидратации и гидратации гелей кремневых кислот по данным Ван-Беммелепа. Стрелками показаны направления процессов. Следует заметить, что на некоторых участках кривые дегидратации и гидратации не совпадают (явление гистерезиса). [c.517]

Эффективность процессов гидратации-дегидратации силикафосфатов, влияющих на прочность структуры катализатора, зависит не только от температуры, но и от влажности среды. На рис. 4.8 приведены кривые зависимости прочности [c.92]

Система АЬОз—Н2О. Эта система — одна из самых распространенных среди минералобразующих в земной коре, поэтому ее изучали подробно. Исследование равновесия в этой системе проводилось в диапазоне температур 100...700°С и при давлении паров воды до 8 ГПа. На основании опытов получена следующая диаграмма состояния (рис. 44) и произведен термодинамический анализ процессов, протекающих в системе. Как видно, повышение температуры при неизменном давлении приводит к дегидратации соединений. К обратному явлению приводит повышение давления в системе при постоянной температуре. Это свидетельствует о том, что процесс гидратации в данном случае сопровождается уменьшением объема. Образующийся при относительно низких давлениях и температурах бемит является метастабиль-ным соединением, и поэтому кривая между ним и стабильным в данных условиях диаспором не является линией истинного термодинамического равновесия между этими веществами. Бемит и диаспор отличаются друг от друга по кристаллическому строению. При высоких давлениях паров воды и не слишком высоких температурах образуется новая модификация — А1(0Н)зП, которая плотнее обычного минерала—гиббсита на 14%. [c.157]

Исследования такого рода, т. е. измерения ао порошкообразных цеолитов NaY для широкой области гидратации, насколько нам известно, еще не были описаны. Баррер [2] обнаружил изменение параметра решетки, цеолита типа А при адсорбции воды. При этом происходило увеличение аа. Для цеолитов тина X, по Барреру, с увеличением содержания воды сначала параметр ао уменьшается, а затем при больших 0 увеличивается [3]. При дегидратации цеолитных германатов в рентгено-высокотемпературной камере [4] было обнаружено, что ао сначала уменьшаетея, а затем, вероятно, вследствие термического расширения, увеличивается. Полученный нами ход кривой зависимости параметра элементарной ячейки ао от гидратации можно разделить на три области, в которых в зависимости от снижения содержания воды наблюдаются следующие явления [c.267]

При определении точных значений температур дегидратации часто прибегают к одновременной регистрации первой производной термогравиметрической кривой (метод дериватографии, ДТГ). Так, Тернер и сотр. [351 1 показали, что этот метод удобен при изучении дегидратации гидроксида магния. Обычно устройства для записи таких кривых монтируют вместе с приборами для дифференциального термического анализа. Примеры применения такой аппаратуры приведены в гл. 4. Использование одного из таких приборов — дериватографа — для определения содержания воды в неорганических осадочных породах, фармацевтических препаратах, биологических пробах и пищевых продуктах описано Симоном [322]. Из неорганических объектов этим методом исследовались также промышленные адсорбенты (измерение адсорбционной способности), цемент (изучение условий гидратации) и регидратация высушенной глины. [c.163]

Изотермы III типа, как уже указывалось, можно считать частным случаем кривых II пша. Более пологий ход в области высоких концентраций при более резко выраженном эффекте коордипациоппой дегидратации может перейти в понижение экзотермичности растворения с образованием экстремума (зона с). Характерно, что в этой группе мы находим почти все соли натрия. В развитой нами картине ионной гидратации при бесконечном разбавлении ион N а+ занимает промежуточное положение между энергично и устойчиво гидратированными ионами типа Са , Г и т. п., и рыхло гидратированными К+, ВЬ+, Св+, I", аОз и др. [c.125]

На рис. 1 даны кривые содержания структурной воды для исследованных образцов, рассчитанные на 1 поверхности, в зависимости от температуры их прокаливания. С ростом температуры прокаливания силикагель теряет свою воду, при низких температурах помимо структурной воды удаляется и адсорбированная вода. До температур порядка 600— 700° выделение структурной воды идет, в основном, за счет дегидратации поверхности при более высоких температурах вода выделяется преимущественно за счет уменьшения поверхности в результате спекания силикагеля. Весьма важно найти возможность различить адсорбированную ч структурную воду, поскольку эксперимегг-тально из потери при прокаливании определяется общее содержание воды в силикагеле. Результаты измерения теплот смачивания водой силикагелей, прокаленных при разных температурах [5], а также данные по зави-JUO Ш доо симости адсорбции паров воды от темпера-Гемпература про/гамивания, 0 туры прокаливания пористых стекол [6], показывают, что эти адсорбционные характеристики в интервале температур 200—300 проходят через максимум. При температурах меньших 200—300° энергия поверхности падает, как за счет присутствия адсорбированной воды, так, по-видимому, и за счет того, что часть соседних гидроксильных групп на поверхности может взаимодействовать между собой с образованием водородных связей. Мы приняли за стандартную температуру обработки образцов силикагеля — 300°, соответствующую максимальной адсорбционной активности поверхности. Вблизи этой температуры на кривых обезвоживания силикагелей (рис. 1) имеется характерный перегиб, который наблюдался и в работе Жданова [6]. Из рис. 1 видно, что при температуре стандартной обработки (300°), а также и при более низких температурах (150—200°) гидратация поверхности не является величиной постоянной. Силикагелю с большей величиной удельной поверхности соответствует меньшая гидратация поверхности и наоборот. Таким образом, при совершенно идентичных условиях подготовки образцов с различной удельной поверхностью мы не получили в результате поверхпости одинаковой степени гидратации. Даже обработка силикагеля в автоклаве при благоприятных условиях гидратации не дала (силикагель К-3) поверхности, гидратированной более, чем у образца, с примерно такой же поверхностью, обработанного при стандартных условиях. Сопоставление наших данных с результатами других авторов [7, 8], приведенное на рис. 1, показывает, что найденная нами связь между степенью гидратации образца и величиной его удельной поверхности не является случайной. Например, измерения, произведенные Бастиком [8] на силикагеле, имеющем удельную поверхность 697 м /г, практически полностью совпадают с нашими данными для силикагеля К-2 (695 м 1г). Качественно ту же зависи- [c.416]

Для алюмогеля зависимость теплот смачивания образцов и содержания структурной ВОДЫ от температуры их обработки представлена на рис. 2. Как следует из этого рисунка, по мере увеличения температуры прокаливания образца, содержание структурной воды падает, а теплота смачивания соответственно растет. На кривой содержания структурной воды заметны перегибы, причем значительное количество содержащейся в образце воды (около половины) выделяется до 200°. Представляло интерес получить зависимость между теплотой смачивания поверхности алюмогеля и содержанием структурной воды в образце. На рис. 3 подобная зависимость построена по данным, приведенным на рис. 2. Сравнение полученной кривой с приведенными на рис. 1 показывает, что характер найденной зависимости совершенно иной, чем для силикагеля и алюмосиликатов. На кривой для алюмогеля (рис. 3) можно различить 5 участков. Участок 1 соответствует температурам обработки от 20 до 150°. Рост теплоты смачивания в этом случае, так же как и для силикагеля, может объясняться освобождением поверхности от адсорбированной воды или уменьшением числа гидроксильных групп, связанных между собой водородной связью. Участок 2 лежит в интервале температур 170—200°. Здесь, несмотря на значительную потерю воды, свойства поверхности образца не изменяются. Если считать, что свойства поверхности алюмогеля, как и силикагеля, определяются степенью ее гидратации, это может происходить в том случае, если О бразец содержит объемный гидрат глинозема. Тогда выделение воды из образца может происходить за счет диссоциаций объемного гидрата, в данном случае байерита АЬОз ЗНгО, наличие которого было обнаружено рентгенографически , гидратация же поверхности остается неизменной. Такой процесс, очевидно, будет происходить до полного разложения объемного гидрата . Рост теплоты смачивания на участке 3, который соответствует обработке образцов при температурах от 200 до 500°, показывает, что по мере дегидратации поверхности энергия взаимодействия ее с водой увеличивается. Значительный интерес представляет участок 4, соответствующий интервалу температур 500—700°. В этом интервале температур содержание структурной воды меняется мало, как это видно из рис. 3, а теплота смачивания (теплота гидратации поверхности) резко возрастает. По-видимому, этому участку кривой соответствует появление новых твердых фаз в результате перестройки кубической решетки уАЬОз, образование которых лишь начинается с поверхности, а затем, с повышением температуры, распространяется в объем. Промежуточные высокотемпературные модификации глинозема к, 0, б, а также корунд (а-АЬОз), рентгенографически были обнаружены только для образцов, обработанных при 800—900°, т. е. там, где эти модификации составляют уже объемное соединение и присутствуют в достаточном количестве для их рентгено-графического определения. Процесс образования новой твердой фазы путем перестройки кристаллической решетки исходной фазы, очевидно, начинается с наиболее слабых мест этой решетки, которыми могут быть различные ее дефекты. Поэтому, естественно, было предположить, что образование новой твердой фазы [c.424]

А) при термическом анализе вызывает эндоэффекты, соответствующие ступеням дегидратации (см. Гидратация) минералов в процессе постепенного возрастания т-ры и отражающиеся на кривых нагрева. Вспучивание слоистых алюмосиликатов связано с резким (взрывным) увеличением давления водяного пара на поверхность спайных пластинок, чего нет при небольшой скорости нагрева, когда постепенное разрушение каждого из слоев гидратной оболочки не влияет на изменение объема. При быстром нагреве в области т-р 300—550° С в процессе разбухания участвуют оба гидратных слоя. Вспучивание связано также с отталкиванием отрицательно заряженных структурных слоев, претерпевших дегидратацию нарушается хим. связь кислорода тетраэдрических слоев с водой. Вспучивание позволяет получать после обжига легкие слюдоподобные материалы (табл.) с высокими (из-за наличия внутри-зеренных пор) тепло- и звукоизоляционными св-вами и поглощающей способностью. [c.220]

Молекулярная теплота гидратации — мера прочности связи воды в цеолитах. Она была определена Хеем и Баннистером В натролите переход от насыщенного состояния с 16 молекулами воды к продукту с 14 молекулами воды сопровождается быст])ым возрастанием теплоты гидратации, которая затем остается постоянной со значением 25 чскал1моль до полной дегидратации. В случае томсонита тепловой эффект отчетливо различен в интервале числа молекул воды от 12 до 8 и от 8 до 4 в случае гидрата с четырьмя молекулами воды теплота гидратации составляет около 0 шал]моль. Следовательно, плавная кривая натролита указывает на одинаковость связи всех молекул воды, тогда как в томсоните можно выделить различные группы через каждые четыре молекулы воды. [c.664]

Несмотря на тщательное удаление механически связанной воды путем обработки минерала этиловым спиртом, адсорбированная в микропорах вода продолжает выделяться при нагревании до температуры 160° С, давая эндотермический эффект. По мере увеличения периода гидратации до 3 дней на кривой нагревания при 320—330° С отмечается слабо выраженный эндотермический эффект, отвечающий дегидратации двухкальциевого гидроферрита. Несколько иной характер имеют кривые нагревания СгР, обожженного совместно с сульфатом кальция. Через 3 дня гидратации объекта, кроме первого эффекта при температуре 150—160° С, отмечается образование эндотермического эффекта при 210—220° С, отвечающего дегидратации сульфата кальция, частично оставшегося после обжига смеси СгР с гипсом. [c.384]

Из наклона кривой на рис. 2 вытекает, что лимитирующей скорость процесса химической реакцией в данном случае является не катализируемый ионами гидроксония переход дикетоформы 1а в епольную 16 [14]. С другой стороны, обратная пропорциональность высоты диффузионного тока квадратному корню вязкости водно-спиртового раствора и постоянство спектрального коэффициента погашения для максимума дикетоформы 2-фенилиндандиона-1,3 в кислой среде при различном содержании спирта в водно-спиртовых смесях исключает возможность гидратации или образования ацеталей [15] и, следовательно, кинетика дегидратации не должна отразиться на характере полярографических волн. Рассчитанные значения констант скорости рекомбинации енолят-анионов 1в по атому кислорода /с по порядку величины соответствуют тем константам скорости, которые найдены полярографическим путем для рекомбинации анионов карбоновых кислот [16, 17], а также иным путем [18] для рекомбинации анионов Р-дикетонов (димедона и т. д.). [c.121]

Кривая нагревания гидрата SrO-АЬОз (рис. 21). На этой кривой заметны две четко выраженные эндотермические остановки одна с минимумом при 90°, отвечающая удалению механически связанной воды, и вторая, начинающаяся при 270°, с минимумом при 300°, отвечающая дегидратации моноалюмината стронция. На основании вышеизложенного можно считать, что гидратация моноалюмината стронция протекает аналогично гидратации моноалюмината кальция и вода является водой кристаллизационной. [c.61]

Чем больше конечная концентрация раствора, тем меньше изменение энтальпии, связанное с раздвиганием ионов кристалла. Наибольшее значение (Яо—Я р) оно имеет при образовании бесконечно разбавленного раствора [в этом случае (Яо—Я р) = АЯрещ] наименьшее — при образовании насыщенного раствора (Я — Я р)-Таким образом, постепенное уменьшение этой разности с ростом концентрации должно увеличивать экзотермичность интегральной теплоты растворения. Как будет видно дальше, одно это явление, при отсутствии компенсации эндо-эффектами, делало бы ДЯ в случае солей щелочных металлов и галогенов в водных растворах ориентировочно на —(167—293) кДж/моль [—(40—70) ккал/моль] более экзотермичной при переходе от т = О к насыщению. В действительности для этих солей разность (АЯт=о — АЯ,) равна небольшим величинам от —6,7 (—1,6) до +18,0 кДж/моль (+4,3 ккал/моль). Следовательно, экзо-эффект сближения ионов компенсируется большим эндотермическим эффектом. В случае водных растворов сильных электролитов это, в основном, уменьшение гидратации с ростом концентрации ионов. До ГПГ, если принять неизменность координационных чисел п , происходит только ослабление связей ион—вода. Назовем этот процесс энергетичес-койдегидратацией. Именно ею, по-видимому, в основном, объясняется ход кривых АЯ = / т) и дебаевской области (см. с. 119, рис. У.1), где экзотермичность теплот разведения количественно связывается именно с ослаблением интенсивности сольватационного взаимодействия при возрастании концентрации ионов [272]. Известный вклад, разумеется, и здесь вносит изменение структуры воды под воздействием ионов электролита, различным в случаях ионов-ста-билизаторов и ионов-разрушителей этой структуры (см. стр. 115 и гл. VIII). За ГПГ к энергетической присоединяется координационная дегидратация из-за дефицита воды. [c.123]

Более подробно была изучена дегидратация и гидратация отмытого ВРО4 (800) (рис. 4). Как видно из рис. 4, 1—5, параллельно удалению воды, хемосорбированной на атомах бора (полоса 3600 см ), наблюдается усиление поглощения в области 1300—1500 см характерное для связей В(з)—О трехкоординированных атомов бора. Очевидно вода, адсорбированная на трехкоординированных атомах бора, расположенных на поверхности борофосфата, частично повышает их координацию до четырех. Десорбция воды, таким образом, усиливает полосу поглощения трехкоординированного бора. Кривая зависимости оптической плотности этой [c.353]

Различие хода разложения зависит от того, проводится ли оно на воздухе или в вакууме. Скорость нагрева также влияет на термогравиметрическую кривую 193]. Несмотря на различие процесса раз.ложения при низких температурах в воздухе и вакууме, температура разложения иО., (ЫОз)., во всех случаях почти одинакова. Эффективное удаление азотной кислоты происходит примерно при температурах выше 300° С. Даусон и др. [93] рекомендуют для разложения нитрата уранила до трехокиси оптимальную температуру 400 С, так как выше 430° С иОз начинает терять кислород [94]. Из сравнения кривых рис. 2. 17 и данных о равновесии Вендолковского и Кирзлиса [91] видно, что, как и следовало ожидать, при меньших скоростях нагревания разложение нитрата происходит при более низких температурах. Приготовленная таким образом трехокись урана обычно содержит остаточный азот (0,045—О,Ио) [93, 95[. При продолжительном нагревании ниже температуры разложения этот азот не удаляется. Однако его можно удалить последовательными реакциями гидратации— дегидратации. Используются реакции [93] [c.51]

Смотреть страницы где упоминается термин Кривая дегидратации и гидратации: [c.526] [c.22] [c.105] [c.662] [c.663] [c.911] [c.87] [c.184] [c.102] [c.103] [c.152] [c.137] [c.360] [c.152] [c.600] [c.16] [c.910] [c.414] [c.63] [c.102] [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология