Алкалоиды разных групп

Некоторые из нежелательных соединений синтезируются в процессе метаболических превращений, свойственных животным и растениям. Другие, наоборот, появляются в ходе вторичных метаболических процессов, свойственных растительному царству и приводящих к биосинтезу таких молекул, как полифенолы, алкалоиды или разного рода замещенные углероды и глико-лизированные скелеты, которые были объединены под общим названием гликозиды . Кроме того, в каждой группе и в за- [c.332]

Путь биосинтеза, связывающий разные алкалоиды группы морфина, по-видимому, представляет собой путь последовательного 0-деметилирования. Исследования сравнительной скорости включения меченой углекислоты [50], а также изучение взаимопревращений различных алкалоидов группы морфина [60] подтверждают предположение, согласно которому сначала образуется тебаин, который далее превращается в кодеин и затем в морфин. [c.320]

Алкалоиды разных групп [c.246]

Алкалоиды разных гетероциклов. В эту группу алкалоидов можно объединить растительные основания [c.241]

Сборники по специальным темам. Два труда избраны как представители этой группы. Книга Гилмана состоит из серии глав, написанных разными авторами, на темы с охватом от алкалоидов до инфракрасных спектров. Три тома труда Кука также включают главы, написанные разными авторами, представляющие широкий диапазон различных тем, каждая из которых излагает успехи в той или иной быстро развивающейся области. [c.665]

Ядовитые растения известны человечеству буквально с момента появления его на Земле. И это естественно. Занимаясь сбором дикорастущих съедобных растений, люди должны были опробовать почти все то разнообразие видов, которое их окружало, и, возможно, ценой не одной жизни оплатить за этот в общем-то очень суровый опыт. Во всяком случае наблюдения этнографов за племенами, сохранившими свой общинно-родовой уклад жизни и в эпоху цивилизации, показывают, что многие из них уже не только знали о существовании ядовитых растений, но и умели их использовать в разных целях, изготовляя отравленные наконечники для стрел или лекарственные снадобья. Почти во всех трактатах ученых и мудрецов древности, включая все народы, имевшие письменность, встречается упоминание о растительных ядах как о чем-то уже хорошо известном и прочно вошедшем в обиход жизни определенных групп населения. Конечно, в основном это сословие жрецов и вообще служителей культов и знатные круги. Но знали об этих необыкновенных растениях и отдельные представители из народа. Знахарство во многих странах сохранилось до наших дней. В наше же время в связи с запросами практики, главным образом медицины и сельского хозяйства, исследования по изучению ядовитых растений и их свойств во всех государствах проводятся систематически, и описание их представлено уже многими десятками, если не сотней, монументальных томов. Физиологические свойства растительных ядов описаны в фармакологических справочниках и специальных изданиях. В химическом отношении они представлены в основном алкалоидами, глюкозидами и сапонинами. Но инвентаризация их в природе продолжается учеными, и список их непрерывно пополняется. [c.4]

Хроматография может широко применяться для маркировки и идентификации лекарственно-технического сырья, для анализа лекарств и жидкостей организма, таких, как моча, кровь, лимфа и другие. В некоторых случаях хроматограммы могут дать объективную характеристику даже измельченного сухого растения. В исследуемую вытяжку, полученную из сухого растения, переходит одновременно много различных веществ, которые затем открывают на люминесцентной хроматограмме, содержащей ряд полос, каждая из которых отвечает определенному веществу или группе веществ. Это дает возможность дополнительной качественной характеристики растений. Исследование хроматограмм экстрактов двух видов одного рода растений показывает большое их сходство (например, у дурмана безостого и дурмана обыкновенного, или у зверобоя обыкновенного и зверобоя четырехгранного) при сличении хроматограмм экстрактов, приготовленных из одинаковых частей растения (например, из листьев). Хроматограммы экстрактов из листьев и из корней одного и того же растения могут сильно различаться. Хроматограммы экстрактов родственных растений содержат полосы различной ширины, по которым можно судить о разном содержании одинаковых веществ в разных растениях, например, дубильных веществ в разных видах зверобоя или алкалоидов в семенах разных видов дурмана. [c.205]

Кеннер и Кристи (1922 г.) нашли, что о. о -замещенные дифеновые кпслоты могут быть разделены на оптические антиподы путем превращения их в соли с оптически деятельным алкалоидом, разделения полученных диастереомерных солей и выделения из них действием кислоты свободных энантиомеров замещенных дифеновых кислот. Легко видеть, что ни дифенил, ни дифеновые кислоты не содержат (и не могут содержать) асимметрических углеродных атомов, так как и углероды ядер, и углероды карбоксилов связаны всего с тремя (а не с четырьмя) разными атомами или группами. Изомерия замещенных дифеновых кислот — это оптическая изомерия без асимметрического углеродного и вообще какого бы то ни было асимметрического атома. Она обязана неплоскому строению этих замещенных дифенилов, невозможности поворота вокруг оси С—С, связывающей два ядра. Повороту мешают задевающие друг за друга группы, находящиеся в орто-положении. В результате молекула не имеет плоскости симметрии и ее зеркальное изображение не тождественно с предметом, как легко убедиться на модели [c.205]

К разряду стероидных алкалоидов принадлежат несколько типов органических оснований, сконструированных природой путем добавления одного или двух атомов азота к стероидному или стериновому углеродному скелету. Как известно (см. разд. 2.9), молекулы стероидов образуются в результате деградации тритерпенового предшественника ряда ланостана. При этом изопреноидный остов лишается трех метильных групп и частично или полностью боковой цепи. Среди стероидных алкалоидов можно встретить вещества, у которых азотный атом вошел в состав молекулы на разных этапах этой биосинтетической последовательности. В разд. 6.13.4 шла речь об алкалоидах самшита и было сказано, что они занимают промежуточное положение между тритерпеноидными и стероидными. Такие самшитовые основания, как циклобуксин 6.821 или моэньодорамин 6.822, у которых произошла потеря метильной группы в циклическом остове, большинство авторов отно- [c.602]

ЛОЙДОВ определяется прежде всего степенью заполнения поверхности катода органическими молекулами, т. е. величиной адсорбции, которая зависит от знака и величины заряда поверхности катода и состояния молекул органического вещества в приэлектродном слое электролита. Алкалоиды разных групп существуют в растворе, окружающем катод, в виде катионов с большим молекулярным весом. Катионы алкалоидов должны адсорбиро ваться вблизи точки нулевого заряда железного электрода и при отрицательном его заряде. Однако данные рис. 5.33 н 5.34 показывают, что ингибирующая наводороживание способность алкалоидов значительно падает при увеличении Дк до 50 мА/см . Вероятно, это объясняется вытеснением гигантских катионов алкалоидов дипольными молекулами воды при больших отрицательных зарядах поверхности электрода, что является более выгодным энергетически. Как видно из рис. 5.33 и 5.34, введение алкалоидов вызывает значительное затруднение катодного процесса, что проявляется в смещении потенциала катода в отрицательную сторону. Однако ингибирующее наводороживание действие алкалоидов не пропорционально росту потенциала катода. Например, стрихнин, лишь слабо уменьшает наводороживание стали при Дк=Ю мА/см и совершенно не действует при больших Дк, хотя дает большой рост потенциала катода. Следует отметить, что нам не удалось обнаружить стимулирующего наводороживание действия стрихнина, наблюдавшееся в работе [94]. [c.223]

В издании рассмотрены все основные классы природных соединений, для которых приведены кпассификации, особенности молекулярной структуры, таблицы типичных представителей, схемы характерных химических реакций, значимые медико-биологические свойства, пути биосинтеза, природные источники При создании книги использована оригинальная литература по 2000 год вкпючительно Содержание книги отражено в 13 главах Введение, Простейшие бифункциональные природные соединения. Углеводы, Аминокислоты, пептиды и белки. Липиды жирные кислоты и их производные, Изопреноиды-1, Изопреноиды-И, от сесквитерпенов до политерпенов. Фенольные соединения. Алкалоиды и порфирины. Витамины и коферменты, Антибиотики, Разные группы природных соединений, Металло-знзимы, Предметный указатель [c.2]

Ранее извлечение алкалоидов из растительного сырья проводилось с помощью сильнокислотных катионитов, которые сорбировали из экстракта практически всю сумму алкалоидов, отделяя тем самым алкалоиды от неалкалоидов. Разделение алкалоидов проводилось с помощью химических способов, основанных на различиях в растворимости отдельных алкалоидов при разных pH. Разделение алкалоидов амфотерного характера (алкалоиды, содержащие фенольную группу) от основных достигалось путем сорбции фенольных алкалоидов сильноосновными анионитами. С целью подбора оптимальных условий отделения амфолитов — фенольных алкалоидов коробочек мака — были проведены исследования по изучеттию состояния их в различных растворителях в зависимости от рн, а также по выяснению механизма и установлению количественных характеристик поглощения отдельных форм амфолита анионитом. При изучении состояния морфина в спирто-водных средах было установлено, что в области ра =9—12 он существует в виде катиона, аниона, цвиттериона и недиссоциированного основания [23]. Благодаря кислотной диссоциации амфолита в фазах анионита и раствора на ОН-форме анионита АВ-17 происходит сорбция всех форм морфина [24]. Путем расчета величин констант равновесий сорбции каждой из форм амфолита были установлены оптимальные условия сорбции морфина, являющегося весьма слабой кислотой. Впервые было показано, что наибольшей константой равновесия на АВ-17 характеризуется сорбция катиона морфина, образовавшегося при взаимодействии морфина-основания с полярным растворителем. В результате этих исследований, а также изучения кинетики поглощения каждой из форм морфина анионитом была разработана технология выделения морфина и кодеина из маточных растворов производства морфина из коробочек мака [25, 26]. [c.208]

У Крама и Хэммонда основной скелет учебника — реакции, их систематика и механизм, образование и разрыв химических связей, в особенности связей с углеродом, а собственно систематический материал органической химии — соединения, их родственные связи и т.д. — сообщается попутно и поэтому эпизодичен. Лишь некоторые большие группы соединений сконцентрированы в шести специальных главах (22—27). Это гетероциклы (в весьма лаконичном, чтобы не сказать поверхностном, изложении), углеводы и фенольные соединения растительного происхождения, аминокислоты, пептиды и алкалоиды, липиды, терпены и стероиды, полимеры, углеводороды нефти. Как видно, эти главы, посвященные отдельным группам соединений, носят выборочный характер и объединяют иногда непривычно разнородный материал — аминокислоты и пептиды с алкалоидами, углеводы с фенольными продуктами и т. д., используя те или другие линии логической связи разных групп веществ, которые всегда можно найти в органической химии — в первом случае, например, биогенез алкалоидов из аминокислот. Главы эти не могут содержать сколько-нибудь систематического материала, имея более чем скромный размер, однако в них приводятся очень свежий и интересный материал, причем сосредоточивается внимание в большей степени на новом и отбрасывается старое. Так, в разделе об алкалоидах подробно рассмотрено исследование строения хинина и цинхонина и дан исключительно громоздкий синтез резерпина, и, в сущности, этим исчерпывается раздел. В гл. 23 среди прочего материа.да о веществах, родственных сахарал , приводятся структуры стрептомицина, тетрациклина, левомицетина, но бегло и без доказательств. Хотя и эти главы (22—27) читаются с интересом, их роль чисто иллюстративная и весь центр книги сосредоточен на предыдущих главах, после необходимого фундамента (гл. 1—8) посвященных реакциям. Поскольку такое изложение ново, оно интересно отнюдь не только для начинающего изучать органическую химию. Книгу с интересом прочтет и взрослый химик. Этот интерес усугубляется тем, что подбор реакций очень свежий и здесь нашли место многие новые реакции крупного значения. Особенно важно то, что воедино систематически собраны по признаку механизма реакции, которые в обычном изложении оказываются резбросанными по курсу. Механизму реакций уделяется то пристальное внимание, которое характерно для нынешнего этапа развития органической химии. В связи с этим и стереох1Шии течения реакций уделяется большое место. Таким образом, этот раздел книги представляет собой наибольшую ценность независимо от того, действительно ли такое построение с педагогической стороны наиболее целесообразно. Сомнение в этом закрадывается на том основании, что нри таком изложении физиономия химического индивидуума расплывается и [c.5]

Использование полиацетильной цепи для образования углеродного скелета алкалоидов, принадлежаш их к разным группам, особенно важно для алкалоидов Ьусоро(1шт, биосинтез которых протекает, как было постулировано [12], согласно схеме, приведенной на фиг. 117. Хотя эта гипотеза пока еш е не получила экспериментального подтверждения, однако она объясняет, каким образом различные в структурном отношении соединения могли бы иметь общее происхождение в процессе биосинтеза. Кроме того, эта гипотеза показывает, каким образом весьма разнообразные по строению алкалоиды, характерные для данной группы растений, фактически представляют собой всего лишь вариации одного основного пути биосинтеза, характерного для этой группы растений. [c.315]

С поведением алкалоидов он делил их на следующие группы. Первая группа алкалоиды, имеющие приемлемые значения Rf в системе Су (табл. 3.18), в которой более гидрофильные алкалоиды перемещаются вместе с фронтом растворителя. Вторая группа алкалоиды, остающиеся на стартовой линии при хроматографировании в системе Сг, но движущиеся вместе с фронтом растворителя при хроматографировании в системе Ст. В эту группу входит большинство алкалоидов спорыньи. Третья группа алкалоиды, которые при хроматографировании в системе Сг дают Rf до 0,9. Эта группа наиболее многочисленная. Четвертая группа алкалоиды со значениями Rt в системе Сг, превышающими 0,9, и такие весьма гидрофобные алкалоиды, как эупаверин, резерпинин и аспидоспермин (ранее их относили к третьей группе). Для разделения алкалоидов четвертой группы используют систему С1 или обращенно-фазные системы (неподвижная фаза — керосин, подвижная фаза — смеси пропанол — ди-этиламин — вода в разных соотношениях). В качестве примера в табл. 3.18 перечислены Rf алкалоидов, входящих в состав опиума с этими соединениями приходится сталкиваться чаще всего. [c.130]

Согласно предложению Дунстан и Генри 2], алкалоиды разных видов A onitum могут быть разделены на две большие группы к первой относятся аконитины — алкалоиды сложного состава, представляющие собой сложные эфиры многоатомных аминоспиртов ( аконинов ), содержащих три или четыре метоксильных группы. Эти сложные эфиры при гидролизе распадаются на аконины и на две кислоты, одной из которых обычно является уксусная, в то время как другая относится к ряду ароматических кислот [c.348]

Кроме положения эфирного мостика, алкалоиды б с-бензилизохиноли-нового ряда отличаются друг от друга количеством фенольных групп, степенью их метилирования и стереохимией при С1. Так, например, гипотензивный алкалоид даурицин 6.250 разнится от основания 6.247 двукратным метилированием фенольных гидроксилов и обратной абсолютной конфигурацией левого бензилизохинолинового фрагмента. [c.485]

Алкалоиды — производные хинолина — имеют умеренное распространение в растительном мире. Некоторые хинолиновые основания продуцируются грибами и относятся к антибиотикам. Основную массу природных хиноли-нов можно подразделить на две группы. К первой принадлежат дериваты хинолона, биосинтез которых осуществляется, главным образом, растениями семейства рутовых (Ruta eae). Вторую группу, более сложную и разнообразную по химической структуре, составляют вещества, биогенетически происходящие из производных индола. В нее входят как растительные алкалоиды, продуцируемые отдельными представителями разных таксонов, так и антибиотики. Деление это условно, так как предшественником хинолоновых [c.563]

В дальнейшем методы получения пуриновых соединений были направлены к устранению трудных операций хлорирования и кислотного гидролиза (в методе из 8-метилкофеина). Началось изучение и освоение перехода от мочевой кислоты к ме-тилмочевине для производства теобромина и диметилмочевине при производстве кофеина и теофиллина. Таким образом, применяя мочевину разной степени замещения метильйыми группами, можно получить все три пуриновых алкалоида. Фактически эти поиски привели к переходу от полусинтеза к временно оставленной схеме Траубе, представлявшей в свое время (1900 г.) только теоретический интерес. Синтез Траубе дает сравнительно простое решение построения бициклической системы имидазолопиримидина и имеет преимущество по сравнению [c.601]

Бескислородные алкалоиды обычно содержат одно или два ротистых гетероцикла с боковой цепью или без нее. Кислородсодержащие — значительно сложнее. Кислород может присутствовать в них в разных формах в виде гидроксила спиртового или фенольного, в виде карбонильной группы, в виде карбоксила или в виде сложного или простого эфира. [c.363]

Выделяли алкалоиды обычным путем — экстракцией дихлорэтаном. Содержание алкалоидов равняется — 1,5%, но выделение индивидуальных кристаллических оснований представляло очень большие трудности. Только после целого ряда опытов в конце концов удалось разделить алкалоидную смесь, основываясь на фракционном осаждении перхлоратов и на разной растворимости выделенных оснований. Таким образом иам удалось получить четыре новых кристаллических алкалоида. Все они имеют сравн ительно простой состав, и ни один из них не является сложным эфиром. Поэтому этн основания могут быть отнесены к группе атизииов . [c.350]

Систематическими исследованиями реакций разных соединений с 2-нитроиндандионом-1,3 были выявлены те группы соединений или отдельные вещества, которые дают с нитроиндандионом характерные окрашивания. Таковыми оказались некоторые фенолы, некоторые алкалоиды, пиррол и многие соединения, содержащие пирроловое кольцо, формальдегид, гидразин и др. [1]. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология