Вода цеолитная

Обработка палыгорскита известью, произведенная по первому способу, приводит к уменьшению тепловых эффектов, выделяющихся при смачивании образцов водой. Все образцы откачивали равное время при одинаковых условиях (табл. 7). Уменьшение теплот смачивания палыгорскита, обработанного известью, происходит за счет действия двух факторов — уменьшения доступной для адсорбции поверхности минерала (агрегация в пачки, частичное смыкание цеолитных каналов) и изменения природы поверхности минерала в результате взаимодействия с известью. Известно, что поверхность палыгорскита характеризуется энергетической гетерогенностью [321, 353, 354]. Неоднородность поверхности связана с наличием активных центров различной природы — октаэдрические катионы на боковых стенках каналов, обменные катионы, атомы кислорода на внутренней поверхности каналов и на внешней поверхнос-сти игольчатых частичек минерала, гидроксильные группы, специфика геометрии самой поверхности палыгорскита. Наиболее вероятно, что многие из этих адсорбционных центров, особенно кислотного характера, вначале поверхностного взаимодействия с гидроокисью кальция блокируются. При этом новообразования обладают меньшей энергетической активностью. Такой вывод кажется вполне закономерным, если учесть падение интенсивности эндоэффектов на термограммах палыгорскита обработанного известью. Эндоэффекты 120, 150, 280° и широкий максимум 470—500° появляются на кривых ДТА палыгорскита за счет удаления, соответственно, молекул воды, свободно размещенных в цеолитных каналах молекул воды, адсорбированной на поверхности кристаллов по наружным разорванным связям связанных с октаэдрическими катионами на боковых стенках каналов и постепенного исчезновения структурных гидроксилов [359]. Таким образом, снижение интенсивности перечисленных эндоэффектов, наряду с уменьшением теплот смачивания, свидетельствует о преимущественном взаимодействии Са(0Н)2, прежде всего, по энергетически наиболее выгодным центрам внешней и внутренней поверхности минерала. Очень интересно, что, несмотря на снижение энергетической активности поверхности палыгорскита, в результате частичного блокирования первичных центров неоднородности поверхности, общее количество связанной воды не уменьшается и выделение ее идет за счет дегидратации гидратных новообразований. Этот вывод можно сделать на основании сравнения потерь при прокаливании обработанных и не обработанных известью образцов и сопоставления нх с характером кривых ДТА. Как видно из табл. 7, потери веса в интервале 80—400° С у обработанных известью образцов не уменьшаются, а интенсивность присущих палыгорскиту эндоэффектов понижается. Общая протяженность [c.134]

Добавляют 50 г хорошо диспергированного в воде цеолитного промотора. [c.242]

Упоминание об использовании воды цеолитного умягчения дает основание думать, что резервуары, содержащие умягчающие цеолиты, часто корродируют вследствие высоких местных концентраций солей. Применение стеклянной или пластмассовой облицовки сводит до минимума эту возможность. При использовании оцинкованного металла или обычной стали в качестве ингибиторов коррозии принято применять полифосфаты. Способ их применения заключается в введении большой массы медленно растворяющегося полифосфата, которая располагается или под потоком воды, направляющейся в цеолитовые фильтры, или суспендируется в верхних слоях воды, покрывающих цеолит. Для таких систем зарегистрированы как плохие, так и хорошие результаты. Эффективность этого метода зависит, главным образом, от того, удается ли найти подходящий полифосфат, обладающий соответствующей растворимостью, а также, как расположить его в цеолитовом резервуаре, чтобы достигалось медленное растворение, но предотвращалось выпадение осадка фосфата. [c.173]

Цеолитные катализаторы (цеолиты) — водные алюмосиликаты натрия, кальция и других металлов. Наличие большого количества воды в составе цеолитов является Характерной особенностью минералов этой группы. Название цеолитов — кипящие камни — связано с их способностью при осторожном нагревании выделять водяной пар при этом сами они не разрушаются. При охлаждении цеолиты адсорбируют воду, возмещая количество, потерянное при нагревании. [c.11]

Существенное влияние на характер и скорость удаления воды из циркуляционной системы оказывает использование цеолитных осушителей циркулирующего газа. Выделение воды в сепараторе наблюдается только при отключении осушителя т. е. вся удаляемая из катализатора вода сорбируется цеолитами (рис. 9.1). Глубокая осушка циркулирующего газа (влажность газа после цеолитных осушителей л 10 млн" ) снижает также общую влажность газа в системе с 500—1000 млн (без использования осушителей газа) до 100—300 млн . Проведение восстановления катализатора при низком давлении и максимальной циркуляции ВСГ и использование цеолитных осушителей способствует формированию катализатора, обладающего высокой активностью. [c.203]

Активность цеолитного катализатора СаУ в реакции диспропорционирования может быть повышена добавлением в сырье небольших количеств кислорода или кислородсодержащих соединений [127]. Так, при 425 С, объемной скорости 0,33 ч и длительности работы катализатора 7 ч глубина превращения толуола составляла 7,3%. После добавления в сырье 2 вес. % кислорода она возросла до 29,7%, при добавлении воды (0,45 вес. % Од) — до 21,1%. [c.282]

Другой путь возможен, например, если происходит проникновение воды в решетку исходного кристалла с непосредственным превращением его в новый продукт гидратации. Это, по-видимому, может происходить в тех случаях, когда исходные кристаллы получаются достаточно умеренным нагревом такого же гидратированного кристалла или дегидратацией его без нагрева. При последующей гидратации молекулы воды вновь занимают места, освободившиеся ранее при дегидратации. Так, в некоторых кристаллах, обладающих слоистой структурой, например в кристаллах монтмориллонита, молекулы воды могут входить в промежуток между слоями, связываясь с содержащимися в них гидроксильными группами или с катионами. Это сопровождается увеличением расстояния между слоями (см. рис. 40). В этом случае содержание воды в гидратированном кристалле может изменяться непрерывно, т, е. не будет отвечать простым соотношениям, что характерно для кристаллогидратов. Такая вода называется не кристаллизационной, а цеолитной, так как это явление свойственно минералам группы цеолитов. [c.20]

Слоисто-ленточные минералы. Типичными представителями их являются палыгорскит и сепиолит. Первичные поры слоисто-ленточной группы представлены цеолитными каналами 3,7 X 6,4 А и 5,6 X 11,0 А соответственно. В эти каналы проникают молекулы воды, метанола, аммиака, но не углеводородов. Поверхность вторичных пор этих минералов достаточно хорошо развита, в связи с чем адсорбенты активно поглощают высокомолекулярные вещества, в частности, углеводороды. [c.128]

Известны и такие кристаллогидраты, вода в которых находится сразу в нескольких формах, например в виде кристаллизационной и цеолитной и т. д. [c.22]

Практически равновесную смесь спирта, эфира и воды разбавляют легким углеводородным газом, выделенным из продуктов реакции,, и направляют во второй реактор, где на цеолитном катализаторе происходит дальнейшая дегидратация эфиров и спиртов с образо- [c.317]

Характерная особенность минералов с тетраэдрической решеткой заключается в том, что у них число атомов кислорода точно вдвое превышает сумму атомов алюминия и кремния. У некоторых таких минералов решетка открытая, и в ней имеются достаточно большие каналы, позволяющие ионам перемещаться к центру кристалла и к периферии. Такое строение имеют цеолитные минералы, применяемые в установках для умягчения воды. По мере того как жесткая вода, содержащая ионы Са + и Ре +, омывает зерна такого минерала, ионы кальция и железа проникают в минерал, замещая эквивалентное число ионов натрия. [c.532]

Качественные цеолитные адсорбенты должны сорбировать в стандартных условиях опыта не менее приведенных ниже количеств воды (табл. 2). [c.41]

Стабилизирующее влияние воды играет важную роль в росте кристаллов цеолита. Известно, что вода или соли, или оба агента вместе способствуют образованию алюмосиликатов. Описанное в литературе действие солей, используемых в качестве минерализаторов, связано с изменением равновесия в системе (термодинамический эффект). В отсутствие воды цеолиты не образуются, и открытую цеолитную структуру, эквивалентную дегидратированному цеолиту в безводной среде, невозможно синтезировать. Объясняется это отчасти стабилизирующим действием воды. [c.419]

Время релаксации протонов воды, адсорбированной до насыщения на цеолите типа X высокой чистоты, определялось в интервале температур 200—500 К. Вязкость воды, находящейся в полостях цеолита, содержащих ионы патрия, при комнатной температуре в 30 раз больше, чем у обычной воды. Однако плотность цеолитной воды такая же, как и у жидкой воды. Текучесть цеолитной воды характеризовалась длительностью интервала между прыжками молекул воды. Частота перескоков молекулы воды, содержащейся в порах угля диаметром 25 Ai в 100 раз больше, чем у цеолитной воды [49]. [c.424]

При дальнейшем повышении температуры, по-видимому, происходит внедрение в гексагоны тетраэдров иона Mg. Наличие воды цеолитного тина, количество которой достигает 1.5%, хорошо доказывается теплотой регидратации, достигающей своех о наивысшего значения при 600° С, сила химической связи этой воды характеризуется 24 ккал/моль Н2О, в то время как для межпакетной воды эта величина составляет 2.25 ккал/моль, что характерно для водородной связи. [c.160]

Термическим анализом установлены две эндотермические реакции в интервалах 190—475° и 750—900°. Первая реакция вызывается удалением воды цеолитного типа. Вторая реакция является результатом превращения бикитаита в Р-сподумен [22]. [c.19]

Описано [295] два основных сульфата — синий СоЗО -ЗСо (0Н)2 и фиолетовый 2 oS04-3 o (0Н)2-5Н20. Первый из них при длительном выдерживании в маточном растворе образует листочки, обладающие гексагональной слоистой структурой, в которой чередуются слои гидроокиси и сульфата, вследствие чего получается рентгенограмма с размытыми линиями. Фиолетовый основной сульфат кобальта представляет собой агрегаты мелких ромбических или моноклинных кристалликов, дающих уже иную рентгенограмму. При его нагревании происходит отщепление молекул воды цеолитного типа и переход окраски из фиолетовой в синюю. [c.45]

Разнообразные применения имеет ионный обмен в технике. В качестве примера можно привести процессы умягчения и обессоливания воды. Умягчение воды — замену ионов кальция на ионы натрия можно проводить с помощью высокопористых минералов алюмосиликатов цеолитного типа с общей формулой А120з-т 102-пН20, в которых часть ионов водорода может заменяться на ионы металлов. Используются как природные минералы этого типа, так и синтетические (пермутит). Обозначая условно единичную ионообменную группу через ЫаП, реакцию ионного обмена можно представить в виде [c.213]

Весьма перспективным является получение из метанола бензина. Одна из модификаций этого процесса Mobil основана на использовании цеолитного катализатора ZSM-5. Катализатор имеет специфическую структуру две системы пересекающихся каналов прямых и синусоидальных, образующих эллиптические окна . Процесс обеспечивает превращение метанола в высокооктановый бензин с получением в качестве побочных продуктов только воды и углеводородных газов. [c.88]

Тонковолокнистые кристаллы, часто с примесью аморфного вещества цвет белый или слегка окрашенный 1,525—1,529, Пр= 1,515—1,520 (—) 2У 0°.При нагревании>100°С/г становится-равным 1,525. ДТА (—) 90—100°С (удаление адсорбированной воды) (—) 300—350 (удаление цеолитной воды) (—) 550 (эффект, возможно, связанный с примесью в сепиолите глинистого вещества) (—) 800 (удаление ко1 ституционной воды, сопровождаемое разрушением кристаллической решетки и переходом сепио лита в аморфное состояние) (Н-) 800—850°С (образование энста- [c.215]

Пуск установки начинают с загрузки, сушки и восстановления катализатора. Загружать катализатор в реакторы следует в сухую погоду таким образом, чтобы свести к минимуму измельчение и потери катализатора. Пуск установки начинают с сушки катализатора. Ее желательно вести в токе инертного газа (например, азота) с постепенным повышением температуры со скоростью 10°С/ч до 200 °С во избежание растрескивания катализатора, а затем до 400 °С со скоростью 40 С/ч для практически полного удаления влаги из катализатора и из системы циркулирующего азота. Однако для сокращения числа операций на многих установках стадии сушки катализатора и его восстановления совмещают и проводят непосредственно в токе циркулирующего ВСГ, стараясь удалить основную часть воды при низких температурах и давлении, большой циркуляции ВСГ, осушаемого в цеолитных адсорберах. Глубокая (до 10 млн ) осушка циркулирующего ВСГ после цеолитных осушителей способствует росту дисперсности металлической фазы и поддержанию постоянного количества хлора. Следующей операцией является осернение катализатора. Алюмоплатиновые и полиметаллические рений- и иридийсодержащие катализаторы в начальной стадии работы обладают высокой активностью в реакциях [c.164]

Общая формула цеолитов M / AlxSi 02(3 +v)zH20 (М —металл, п — его степень окисления, х — число атомов А1, у—число атомов Si, Z — число молекул воды). Для химических целей используют главным образом синтетические цеолиты, в которых Na заменен на другой металл.) В настоящее время разработаны методы обмена катиона Na+ на катионы РЗЭ и переходных металлов [16]. Кинетика алкилирования бензола пропиленом на цеолитных катализаторах детально изучена Е. Ф. Хартером и др. [c.25]

Каталитическую систему Р1 на цеолите используют в реакциях дегидрирования циклогексана и деметилирования толуола [231]. Исходный цеолит типа V имеет состав, вес. % 5102 — 63,5 А12О3 —23,5 Na20 — 13,0 Ре — 0,05. Цеолит промывают деионизированной водой, обрабатывают водным 0,01 М раствором [Pt(NHз)4] Ь при 98—100 °С. После обмена цеолит отмывают до отсутствия ионов хлора в фильтрате, сушат при 110 °С, а перед использованием восстанавливают в токе водорода при 500 °С, получая при этом металлическую Р1 на цеолитном носителе. [c.173]

ДТА (—) 100—200°С (удаление адсорбированной и цеолитной воды) (—) 400—625 (удаление конституционной воды) ( + ) 810— 920 (образование нового кристаллического соединения) (+) 925—1180°С (дальнейшая кристаллизация этого соединения). Цвет в большинстве случаев зеленоватый, оливково-зеленоватый % = = 1,612, Пт=1.604, Пр=1,592 (-Ь) 2 1/ = 40°. Плотность 2,1 г/см . Твердость 2 и выше. В НС1 разлагается с выделением студенистого Si02. Природный минерал глин. [c.188]

Решетчатую структуру имеют также цеолитные минералы. Они представляют собой водные кристаллические алюмосиликаты с общей формулой (Naa, Са)0-А120з nSiOaX ХтНгО, где я = 2, 3, 4, 6, а ш изменяется от О до 8. (В качестве катионов возможно также присутствие калия и бария вместо натрия и кальция). Некоторые природные цеолиты или искусственно приготовляемые силикаты при взаимодействии с водными растворами солей могут частично обменивать содержащиеся в них катионы на катионы, имеющиеся в растворе. При этом обязательным условием является близкий размер обменивающихся ионов. Так, ионы натрия Na (радиус 0,98) легко обмениваются на ионы кальция Са2+ (радиус 1,04 А) в соотношении 2 1, причем сохраняется нейтральность кристалла в целом. Это явление находит практическое применение в процессах умягчения воды с помощью так называемого пермутита — искусственно получаемого алюмосиликата. [c.111]

Молекулы воды, удаляющиеся из палыгорскита при температурах 150—380° С, координируются октаэдрическими катионами на боковых стенках каналов (ион-дипольное взаимодействие). Они связаны одним водородом с кислородной поверхностью катионов, другой водород свободен (при повышенных температурах) или участвует в водородной связи с молекулами цеолитной воды, которые связаны с кислородами алюмосиликатной решетки минерала двумя водородными связями. [c.103]

Интересную особую группу алюмосиликатов образуют цеолиты, состав которых может быть выражен формулой Mi3 0jy reHjO, где М — Са, Na (реже Ва, Sr, К), а Э — Si, А1 в переменных соотношениях. Они обладают рыхлой кристаллической структурой, образованной имеющими общие атомы кислорода тетраэдрами SiO и А104 (рис. Х-56), в пустотах которой располагаются катионы М и молекулы воды. Цеолиты способны обменивать содержащуюся в них оду на другие жидкости (спирт, аммиак и т. п.), а катионы М—-на различные другие катионы. Б отличие от конституционной (т. е. входящей в основной состав вещества) воды аебеста, талька, мусковита и ряда других минералов, т. н. цеолитная вода ведет себя, как сорбированная. При осторожном нагревании цеолитов она удаляется постепенно, причем даже полное обезвоживание не ведет к разрущенню основной структуры минерала. По неорганическим иоиитам (ср. 2 доп. 75) имеются монографии . [c.595]

Октаэдрические слои через кислородные мостики скрепляют образующиеся плоские пакеты. Связь между слоями носит полярный характер. Она слабее, чем внутри слоев, но значительно прочнее, чем между пакетами, которые скрепляются ван-дер-ваальсовыми связями. Выделившиеся при поликонденсации гидроксилы обычно остаются в структуре в виде цеолитной или кристаллизационной воды, дефицит которой покрывается из дисперсионной среды. [c.18]

Цеолиты — алюмосиликаты, содержаш,ие в своем составе окислы щелочных и щелочноземельных металлов, отличающиеся строго регулярной структурой пор, которые в обычных температурных условиях заполнены молекулами воды. Эта вода, названная цеолитной, при нагреве выделяется, цеолиты кипят , отсюда н произошло сочетание двух греческих слоев цео и лит , т. е. кипящие камни . Термин цеолиты введен в минералогию свыше 200 лет назад шведским ученым Кронштедом. Свойства природных цеолитов изучены и систематизированы в трудах академиков Ферсмана [25] и Вернадского [26]. Общая химическая формула цеолитов Ме2/ 0-АЬОд-жЗЮо-г/НзО, где Ме — катион щелочного металла, а/г — его валентность. В природе в качестве катионов обычно в состав цеолитов входят натрий, калшг, кальций, ре-,ке барий, стронций и магний. Кристаллическая структура цеолитов образована тетраэдрами 8164 и АЮ4. Катионы компенсируют избыточный отрицательный заряд анионной части алюмосиликатного скелета цеолита. [c.105]

Тенденция щелочных катионов внедряться в решетку таких труднорастворимых в воде твердых фаз возрастает от лития к цезию [447, 448], Берлинская лазурь представляет собой, видимо, особый род неорганических полимеров, в активных группах которых щелочные металлы способны к взаимному замещению [448], При этом возможен и цеолитный характер сорбции, так как структура рассматриваемых твердых фаз с диаметром межрешетчатых пустот 3,5 А напоминает мелкопористые цеолиты, а процесс поглощения осадком ионов строго определяется размерами ионов. Двойственную природу соосаждения цезия с берлинской лазурью подтверждают также другие данные [449]. [c.154]

Цеолиты — это алюмосиликаты, содержащие в своем составе окислы щелочных, щелочноземельных металлов, отличающиеся строго регулярной структурой пор, которые в случае природного цеолита заполнены водой. Эта вода, названная цеолитной, при нагреве выделяется из пор, цеолиты как бы юшяг . Отсюда и происходит их название, которое в переводе с греческого означает кипящие камни . [c.200]

При дегидратации молекулы воды остаются на стенках внутри цолостеп структуры цеолита [44]. В природе и структуре цеолитной воды важную роль играют катион-дипольные взаимодействия. [c.423]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология