Деландра таблица

Колебательные постоянные Ше и ангармоничности (ИеХе на более высоком и на более низком электронно-колебательных уровнях не одинаковы. Для отнесения линий в спектре обычно составляют таблицу, в которую записывают волновые числа линий спектра в виде прямоугольной схемы, столбец которой соответствует различным V", а строки — V. Такая таблица называется таблицей Деландра. Если ш е И (и"е СИЛЬНО рЕзличаются, т. е. кривые потенциальной энергии в невозбужденном и в возбужденном состояниях сильно смещены, то наблюдается сложная картина спектра. Спектральные [c.19]

Для проверки колебательного анализа системы полос и для правильного представления полученных данных мы располагаем волновые числа линий в виде таблицы Деландра. Такая таблица дана для PH (табл. 7). В горизонтальных рядах расположены последовательные и "-прогрессии, в вертикальных рядах — г "-прогрессии. Если колебательный анализ верен, то разности волновых чисел соответствующих полос в различных "-прогрессиях должны быть постоянными. Постоянная разность волновых чисел первых двух -прогрессий соответствует AG (V2). Постоянная разность следующих двух дает ДО ( /2) и т, д. Подобным же образом постоянная разность волновых чисел первых двух у -прогрессий дает ДО ( /2) и т. д. В табл. 7 волновые числа относятся к кантам полос, и поэтому точность совпадения этих комбинационных разностей не достаточно высокая. В случае, когда вместо волновых чисел кантов используются волновые числа начал полос, можно ожидать полного совпадения в пределах точности измерений. [c.69]

На рис. 38 приведены колебательные волновые функции для уровней и" — О, 1, 2, 4 и v"= О, соответствующие случаю б, изображенному на рис. 36 и 37. Качественно из рис. 38 следует, что интеграл перекрывания (101) достигает максимума для и = 2. Он будет меньше, но не равен нулю по обе стороны от максимума. Этот результат квантовомеханического рассмотрения вопроса отличается от того, что получается при использовании полу классического принципа Франка. Как видно из рис. 38, если, например, рассмотреть излучение из состояния с и = 2, то в распределении интенсивности в "-прогрессии будут два максимума. Аналогичная картина распределения интенсивности в -прогрессии будет иметь место и для других значений и (за исключением 0). В результате распределение интенсивности в таблице Деландра определяется параболической кривой, что хорошо иллюстрируется табл. 7 эта парабола называется параболой Кондона, Некоторые особые случаи довольно высокой интенсивности полос, могут быть легко объясненьЕ с помощью квантовой механики как связанные с случайным зна- [c.72]

Рис. 62. Двойная таблица Деландра для системы полос многоатомной

Рис. 65. Вид двойной таблицы Деландра для одного симметричного (vi) и одного антисимметричного (у ) колебаний.

НО так же, как для двухатомных молекул (стр. 71 и сл.). То же относится и к большой таблице Деландра. [c.105]

Если две колебательные частоты в верхнем состоянии очень близки по величине к соответствующим частотам в нижнем состоянии, то, как и для двухатомных молекул, образуются секвенции, т. е. группы полос, имеющих одинаковое значение и В этом случае наиболее интенсивные полосы располагаются по диагоналям в каждой малой таблице Деландра, а также по диагонали большой таблицы Деландра. На рис. 62 интенсивности отдельных переходов качественно передаются размерами черных кружков. Как в малых таблицах, так и в большой таблице интенсивности [c.105]

На рис. 65 приводится двойная таблица Деландра для случая когда возбуждены одно полносимметричное и одно неполносйммет-ричное колебания. По сравнению с рис. 62 половина всех квадратов таблицы не заполнена из-за ограничения четными, значениями Ди . [c.106]

В результате изучения двух систем полос ВгС1 Кордес и Шпонер определили волновые числа кантов 21 полосы, однако точность определения волновых чисел кантов была невелика, а их отнесение неоднозначно. Кордес и Шпонер представили найденные ими волновые числа кантов в виде таблиц Деландра и нашли A( v, = 430 см . [c.271]

Рис. 81., Схемы переходов, соответствующих поперечным (а) и продольным (б) сериям полос в таблице Деландра.

Совокупность полос, стоящих в одной горизонтальной строке таблицы.Деландра, т. е. имеющих одно и то же значение V и разные значения и", называется поперечной серией Деландра (рис. 81,а). Совокупность полос, стоящих в одном вертикальном столбце таблицы Деландра и имеющих одно и то же значение с", й разные значения и, называется продольной серией Деландра Г РИС. 81,6). [c.357]

Так же как и для двухатомных молекул, переходы между двумя электронными состояниями многоатомных молекул проявляются в спектре в виде серии полос. Для двухатомных молекул все полосы, соответствующие переходам между колебательными уровнями двух электронных состояний, составляли двумерное множество (о = 0,1,. .. у" = 0, 1,. ..) и могли быть уложены в таблицу Деландра. В случае многоатомных молекул, имеющих не одну, а [c.434]

Рис. 62. Двойная таблица Деландра для системы полос многоатомной молекулы, составленная для двух колебаний.

ТОЙ таблицей Деландра, как в случае двухатомных молекул (табл. 7). Следует применять двойную таблицу Деландра, которая схематически изображена на рис. 62. Для каждой комбинации колебательных квантовых чисел у/ и имеется таблица Деландра для квантовых чисел V2 и V2 Распределение интенсивности в каждой малой таблице Деландра определяется принципом Франка—Кондона точ- [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология