Канты полос

При внимательном рассмотрении спектра излучения молекулы СМ между кантами полос можно легко обнаружить тонкую структуру, соответствующую изменению энергии вращательного движения. Возникновение этих линий в спектре связано с тем, что при изменении электронного состояния происходит изменение и энергии колебательного и энергии вращательного движения. [c.70]

Полосы можно сгруппировать по сериям (серии Деландра). Для каждой серии расстояния между полосами медленно уменьшаются в сторону больших длин волн. Обычно интенсивность полосы, с одной стороны, резко падает и имеет место кант полосы. С другой стороны, интенсивность уменьшается значительно медленнее и наблюдается так называемое оттенение. [c.194]

Спектр испускания двухатомных молекул, не говоря уже о многоатомных, много сложнее. Он состоит нз полос, слагающихся из очень близко расположенных линий. Расстояние между этими линиями неодинаково — с одной стороны они при не очень большом разрешении образуют так называемый кант. Полоса может быть оттенена как в красную, так и фиолетовую сторону. На рис. 1.22, б приведен поло- [c.245]

Возбуждение дуга постоянного тока 8 А, графитовый анод, расстояние между электродами 4 мм, кант полосы О, выдержка 60 с, электроды с воздушным душем профильтрованного воздуха [c.405]

Канты полос в полной спектральной системе образуют некоторую прогрессию так, что частоты, соответствующие кантам полос в заданном наборе, можно описать соотношением [c.361]

Кант полосы aF. Элемент сравнения — нераз-ложенный свет [c.722]

ПОЛОС, поэтому их называют полосатыми спектрами. В некоторых случаях эти полосы состоят из огромного числа линий, интенсивность которых иногда резко, обрывается с одной стороны полосы кант полосы) и медленно спадает на другой стороне полосы. В некоторых случаях полосы представляют сплошные участки спектра. [c.661]

Канты полос с 10 размыты, и точность определения их волновых чисел существенно ниже. [c.255]

Браун [991] определил волновые числа кантов полос, соответствующих значениям V = 7—21, и" 5 системы В <- X и у 21, ь" = 1—5 системы Л <- X. Значения колебательных постоянных основного состояния ВГг, найденные Брауном в этой работе, равны сое = 323,86, со Хе = 1,15 В дальнейшем Браун [994] сфотографировал спектр Вга в третьем порядке 21-футовой вогнутой решетки с дисперсией 0,8 к/мм. В спектре наблюдалось 12 полос с разрешенной вращательной структурой, соответствующих переходам с уровней V" = 2—4 состояния на уровни V = 7—13 состояния На основании данных, полученных в работах [991, 994], Браун определил значения колебательных и вращательных постоянных Вга в состояниях Х Х иБ П +. Системы полос В [c.268]

Колебательные постоянные основного электронного состояния N2, вычисленные Эрман 12007] по кантам полос системы — - 2 (см. выше), рекомендованы в справочнике [c.349]

Рис. 17. Распределение кантов полос молекулярного спектра паров пода

Для проверки колебательного анализа системы полос и для правильного представления полученных данных мы располагаем волновые числа линий в виде таблицы Деландра. Такая таблица дана для PH (табл. 7). В горизонтальных рядах расположены последовательные и "-прогрессии, в вертикальных рядах — г "-прогрессии. Если колебательный анализ верен, то разности волновых чисел соответствующих полос в различных "-прогрессиях должны быть постоянными. Постоянная разность волновых чисел первых двух -прогрессий соответствует AG (V2). Постоянная разность следующих двух дает ДО ( /2) и т, д. Подобным же образом постоянная разность волновых чисел первых двух у -прогрессий дает ДО ( /2) и т. д. В табл. 7 волновые числа относятся к кантам полос, и поэтому точность совпадения этих комбинационных разностей не достаточно высокая. В случае, когда вместо волновых чисел кантов используются волновые числа начал полос, можно ожидать полного совпадения в пределах точности измерений. [c.69]

Вращательные линии в полосе часто представляются в виде диаграммы Фортра, на которой значения У (или N) или т отложены в зависимости от V. Такая диаграмца для полосы СМ (рис. 41) изображена на рис. 42. Этот рисунок показывает, как образуется кант полосы в Р-ветви при N=28 и как линии Р-ветви с высокими значениями N образуют возвратную часть ветви, которая переплетается с линиями Р- и -ветвей, соответствующими низким значениям N. [c.75]

Вверху спектрограммы отмечены только линии ветвн внизу—четыре канта полосы. [c.81]

ПОСТОЯННОЙ с придавать как положительные, так и отрицательные значения, а А >В> С. Это уравнение параболы (рис. 1, кривая ЯНШР), пересекающей ось М=0 в точке М, где о = Л, и имеющей вертикальную касательную до )/дМ=0 в точке Н, где М = —В/С ж ш=А—В /С. Физический смысл имеют точки пересечения параболы с горизонтальными линиями М= 1, + 2, +3,.... Они дают частоты линий вполосе поглощения, как это показано на нижней части рис. 1. Поскольку М может принимать только целочисленные значения (полоукительные или отрицательные), линия, соответствующая М=0, т. е. =Л, не появляется в спектре. Эта пулевая линия, обозначенная на рис. 1 точкой N, делит полосу на две группы линий, которые в соответствии с их относительными интенсивностями распределяются относительно нее приблизительно симметрично Начиная от М, при возрастании М спектральные линии сближаются, образуя кант полосы около точки Н. При дальнейшем увеличении М линии в спектре снова разъединяются и переходят за нулевую линию. Эта группа линий образует Л-ветвь. Прп отрицательных значениях М лпнии непрерывно переходят в область более низких частот. Эта группа линий образует Р-ветвь. [c.363]

А. А — эйнштейновская вероятность перехода g — статистический вес верхнего уровня / — ладенбурговская сила осциллятора для эмиссионной линии К — самообращенная линия к — кант полосы. [c.451]

На основании результатов своих измерений и данных [3173] по спектру испускания СЮ Портер оценил волновое число канта полосы 0—0 (—30 900 см ) и дал нумерацию остальных полос Колебательные постоянные СЮ, вычисленные Портером, равны (в см ) = 868 = 7,5 = 557 и =11. Следует отметить, что они плохо описывают волновые числа кантов полос. Так, расхождения между значениями, вычисленными по этим постоянным и найденными Паннетье и Гейдоном из спектра испускания,, достигают 100—150 см . [c.254]

Поскольку в работе [1428] наблюдалась только прогрессия v" = О, колебательные постоянные и постоянная взаимодействия вращения и колебания в основном состоянии не могли быть определены. Принятые в Справочнике значения Вд п Dq в состоянии ХЧ1 были вычислены Дьюри и Рамзи из анализа полосы 12 — О, свободной от перекрывания другими полосами. На основании теоретического анализа и полученных данных авторы работы [1428] прищли к выводу, что оба наблюдавшихся состояния СЮ являются обращенными состояниями Ш и определили значения постоянной дублетного расщепления СЮ для двух колебательных уровней (о = 5 и и = 10) верхнего состояния. Постоянную дублетного расщепления основного состояния определить не удалось. Для колебательных постоянных СЮ в состоянии ХЩ в Справочнике принимаются значения, предложенные Портером. Расхождения между значениями AGv- +y,, вычисленными по принятым постоянным и на основании экспериментальных данных Паннетье и Гейдона, не превышают + 20 см , что лежит в пределах точности определения волновых чисел кантов полос СЮ. Экстраполяция колебательных уровней Х П-состояния СЮ по этим постоянным приводит к диссоциационному пределу, удовлетворительно согласующемуся с энергией диссоциации СЮ (см. стр. 264). Погрешность принятых в Справочнике значений (Ое и ЫеХе СЮ в состоянии Х И составляет + 15-и 2,5 см соответственно. [c.254]

Нильсен и Джонс [3073] исследовали инфракрасный спектр поглощения 1F и наблюдали основную частоту и первый обертон молекул С1 F и С1 Т. На основании полученных данных они [3073] определили значения частоты колебания и постоянной ангармоничности, равные 786,34 и 5,23 см , т. е. близкие к постоянным, найденным при анализе электронного спектра 1F в работе [3660]. Следует отметить, что уравнение для кантов полос системы По+ — 2 , в котором постоянные основного состояния приняты по Нильсену и Джонсу[3073], а возбужденного — по работе Шумахера с сотрудниками [3660], описывает частоты кантов полос для v 9, найденные в работах [4127, 3660] с точно-стью+3ш . [c.255]

Значения колебательных постоянных BrF, найденные Бродерсеном и Сикром [973] по волновым числам кантов полос, приняты в настоящем Справочнике и приведены в табл. 64 Ранее Дьюри [1423] получил для величин o и сиеХе близкие значения (673 и 4 см ). [c.270]

Найденные Ранком и Болдуином [3372] значения колебательных постоянных молекулы Ja в состоянии g приняты в настоящем Справочнике и приводятся в табл. 69. В этой таблице приведена также постоянная ангармоничности ogSe, вычисленная Матисоном и Рисом [2808] по данным Ранка и Болдуина для улучшения сходимости уровней колебательной энергии к диссоциационному пределу. При изучении спектра испускания J3 в области XX 2730—2486 A Верма [4100] измерил канты полос системы G — X, связанных с переходами на высокие колебательные уровни основного состояния v" = 41—70). Волновые числа кантов полос этой системы удовлетворительно описываются колебательными постоянными, приведенными в табл. 69. [c.280]

Колебательные постоянные JF в состояниях и В По+, вычисленные Дьюри по кантам полос, приведены в табл. 69. Вращательная постоянная JF в основном состоянии приведенная в табл. 69, вычислена по значению rjp = 1,91 +0,01 А, оцененному Шумейкером и Стивенсоном [3648] при помощи соотношения Гав = г а + г в — 0,09 (Хд — Хв), где Га, гв — ковалентные радиусы и Ха, Хв — электроотрицательности элементов А я В. Применимость этого соотношения к JF подтверждается совпадением найденных экспериментально и вычисленных значений межатомных расстояний 1F и BrF в пределах 0,01 А. [c.282]

В работе [2574] Лич сообщил о том, что в спектре разряда через На5 и ОдБ ему удалось наблюдать полосы О—О и О—1 радикала 5Н и полосы О—О, О—1 и О—2 радикала 50. По кантам полос 50 Лич [2574] определил значения колебательных постоянных основного электронного состояния 50 ( = 1933, = 24,5 ш ), на основании которых по соотношениям (1.43) были вычислены колебательные постоянные для основного электронного состояния 5Н. Последние приняты в настоящем Справочнике и приведены в табл. 78. Колебательные постоянные 5Н, определенные Личем в работе [2574], хорошо согласуются со значениями этих величин, найденными при помощи эмпирических соотношений [2575, 441]. [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология