Квантовые колебательные

Для несимметричных молекул (СО практически все колебания активны в ИК и КР спектрах, но из-за приближенной или локальной симметрии отдельных групп интенсивности полос могут сильно различаться. В зависимости от симметрии частоты колебаний могут частично или все повторяться в ИК и К спектрах при разной или сравнимой интенсивности полос или совсем не повторяться в этих спектрах. Рассматривая колебания линейных трехатомных молекул ХУг, мы уже встретились, например, с так называемым правилом альтернативного запрета или взаимоисключения частот. Формулируется оно следующим образом у всех молекул, имеющих центр симметрии, и молекул, относящихся к точечным группам Ьи, С5/1, и Ова, нормальное колебание может быть активно или только в ИК, спектре, или только в спектре КР или неактивно ни в том, ни в другом спектре, но никогда не может быть активно в обоих этих спектрах одновременно. Это правило легко можно переформулировать, говоря вместо активности колебаний о разрешенности или запрещенности основных квантовых колебательных переходов в ИК и КР спектрах. [c.203]

Анализ колебательных состояний молекулы проводят с помощью квантовой механики, используя форму потенциальной поверхности вблизи от минимума V г, Гз,. .., в результате решения уравнений для квантового осциллятора получают систему стационарных колебательных состояний, характеризующихся определенным квантовым колебательным числом и определенной энергией (рис. 4.1). [c.101]

Функция плотности вероятности Р(г) может быть введена для каждого колебательного состояния. Для возбужденных состояний функции Pi r) аналогичны Poi ), но из-за асимметрии потенциала обычно расстояние Гмакс, наиболее вероятное для г-того состояния, возрастает с ростом квантового колебательного числа. [c.102]

Термический распад двухатомных молекул в принципе аналогичен распаду многоатомных молекул в области низких давлений. Единственное отличие состоит в том, что активация в области энергий, близких к энергии Еа, происходит нри столкновении сильно колебательно-возбужденной молекулы. В то же время для многоатомных молекул (включая трехатомные) даже вблизи порога реакции в среднем на каждую степень свободы приходится сравнительно небольшая колебательная энергия. Это должно проявляться в различии эффективности возбуждения двухатомных и многоатомных молекул в области Е <С Е . В частности, температурная зависимость константы скорости реакции (6) может быть удовлетворительно интерпретирована в предположении, что вблизи границы диссоциации в интервале энергий кТ под пределом Е происходят о дно квантовые колебательные переходы с вероятностью, близкой к единице на одно газокинетическое столкновение [4, 9]. [c.57]

Энергетическое строение молекулы сильно отличается от строения атома на рис. 2-2 представлены несколько первых энергетических уровней внешних электронов ковалентной молекулы. При нормальных условиях в отсутствие возбуждения такая молекула находится в основном синглетном состоянии, обозначенном на схеме 5о. На схеме изображены также два более высоких уровня 5] и Ти отвечающие синглетному и триплетному состояниям. (Существует множество других синглетных и трип-летных состояний, не указанных на рисунке.) Каждый из этих электронных энергетических уровней имеет ряд подуровней (V], 2,. ..), которые отвечают квантовым колебательным энергетическим состояниям. [c.20]

Отметим, что р (г, Е) представляет собой квазиклассическую плотность вероятности канонического распределения для молекулы, находящейся в заданном квантовом колебательном состоянии, по переменным Е, г, М, [c.133]

Нарушение равновесной заселенности квантовых колебательных уровней определяет характер зависимости термической диссоциации от давления. [c.362]

Поэтому начало континуума в спектре поглощения можно рассматривать в качестве демаркационной линии между областями действия квантовых и классических законов. Поглощение частот, меньших V xoд дискретно и связано с изменением квантовой колебательной энергии поглощение же частот, больших Гсход> непрерывно, так как оно связано с изменением поступательной энергии, которая в разреженных газах может изменяться непрерывно. [c.375]

Рассмотрение ядерной статистики двух конформаций молекулы тиофана показало, что конформация симметрии обнаруживает зависимость статистических весов колебательных уровней от четности квантового колебательного числа v, в то время как при симметрии s ядерная статистика не влияет на интенсивность колебательных сателлитов. Поэтому при симметрии g интенсивность сателлита с о 1 для перехода 2ц — Ijo должна быть в 17/15 раз больше, чем это следует из больцманов-ского распределения при сравнении с интенсивностью сателлитов с v — [c.103]

Для вычислення к (гМ) введем в рассмотрение интеграл N (е, М) по переменным М1, М2, М1, Е (здесь М — проекции момента на оси активированной молекулы ), просуммированный по числу квантовых колебательных состояний активированной молекулы и отвечающий всем значениям полной внутренней энергии и момента, которые не превыщают соответственно в и М [c.211]

Прогрессии полос возникают в том случае, когда колебательное квантовое число некоторого верхнего состояния у (у -прогрессия) или низшего состояния V" (г "-прогрессия) постоянно, а другое в соответствии с правилами отбора может изменяться. Пос.<1вдователъности при данном электронном переходе возникают при таком изменении квантовых колебательных чисел, когда разность и — V" = Аи остается постоянной. Например, для данного электронного перехода изменения колебаний и = 2 и" = О, у = 3 у" = 1, и == 4 у" = 2 и т. д. приводят к появлению последовательности линий испускания с Ау = 2. Если интервалы между колебательными уровнями в возбужденном состоянии подобны интервалам в основном состоянии, линии в данной последовательности будут взаимно налагаться. [c.115]

Модель электронно-колебательно-вращательных термов [2,6,8,15, 16] основана на представлении о ЕУН-термах, построение которых сводится к усреднению электронных потенциальных поверхностей по квантовым колебательным и вращательным состояниям это приводит к системе потенциальных кривых и(Н), зависящих от состояния сталкивающихся частиц. Связь между ЕУР-термами тогда определяется электронными потенциальными поверхностями, а также неадиабатической связью между соответствующими электронными состояниями. Возникающая задача аналогична задаче о иеупругих атомных столкновениях. [c.161]