Начало полос

Что касается СО2, то ац для к-й полосы поглощения мало. Даже для полос Н О неразумно полосное приближение основывать на представлении о значительном разнесении начал полос по сравнению с шириной полос, т. е. i)4<[c.488]

Во всех остальных случаях совпадения начал светящихся полос не будет и начало полосы от лампочки индикатора воспламенения будет или до визирной черты (когда воспламенение происходит раньше в. м. т.), или за визирной чертой (при воспламенении после в. м. т.). [c.650]

Начала полос, полученные из анализа вращательной [c.529]

Выразить волновые числа начал полос [1- -0], [2- -0], [3-<-0] в колебательно-вращательном спектре двухатомной молекулы, если колебательный терм задан в виде [c.28]

Волновые числа начал полос [c.99]

Расстояние канта в ветви Ц от начала полосы V ,- ,, будет [c.101]

Расстояние канта от начала полосы будет [c.104]

X — постоянная спинового расщепления X, — компоненты момента количества движения отдельных электронов л, — квантовые числа компонент момента количества движения отдельных электронов Л и А — полный электронный момент количества движения относительно оси и квантовое число [1, i A — приведенная масса Vo — начало полосы [c.195]

Заметим, что, поскольку. / =+1, +2, +3,. .. линия с v = v пе появляется в спектре. Таким образом, отсутствует центральная линия, указывающая положение начала полосы. [c.369]

В работе [1476] было показано, что разница между волновыми числами кантов и начал полос системы —1 + не сказывается на точности определения колебательных постоянных. [c.252]

Принимая для исследованных полос нумерацию, предложенную Портером [3301], Дью-ри и Рамзи определили значения колебательных и вращательных постоянных СЮ в возбужденном состоянии, причем колебательные постоянные были вычислены по началам полос. Это позволило уточнить при помощи экстраполяции волновых чисел начал полос прогрессии u"=0 волновое число полосы 0—0, которое было найдено равным 30869,7 см . Постоянные СЮ в возбужденном Л П-состоянии, найденные в работе [1428], приведены в табл. 57 и принимаются в Справочнике. [c.254]

При вычислении колебательных постоянных DBr в работе [2348] не учитывалось значение волнового числа начала полосы 3—0, поскольку оно было определено с невысокой точностью, но было использовано значение Vo (4—0), полученное для НВг и HBr i в работе [3033]. [c.299]

Однако в 1948 г. Герцберг и Филлипс [2038] показали, что в работе [2236] была допущена ошибка при анализе колебательной структуры системы Л П —Х 2. Эта ошибка была связана с тем, что за полосу 0—0 системы 2 — принималась полоса Я, = 9140 А. Герцберг и Филлипс показали, что эта полоса является полосой О—1, а начало полосы О—О имеете = 10550 А. На основании анализа спектрограмм, полученных в работе [2038] и в более ранних исследованиях[2236, 2237], Герцберг и Филлипс уточнили значения постоянных СМ в состоянии Л П. [c.638]

При помощи найденных значений вращательных постоянных LiF Василевский и Байков вычислили значение квантового числа /, соответствующего канту полосы 1—0, и, определив разность волновых чисел канта и начала полосы из соотношения [c.865]

В табл. 15 приведены частоты измеренных в различных работах полос поглощения СН3—С=СН и СН3—С СВ. Точность данных сильно различается наиболее надежны значения начал полос ( нулевых линий ), определенные из анализа тонкой структуры, наименее точны значения Крофорда [c.509]

Ей определяет длинноволновую границу — начало полосы поглощения твердым веществом излучения. При повышении частоты излучения образуются все более крупные эк-ситоны, пока частота не достигает такого значения V, что [c.121]

Для проверки колебательного анализа системы полос и для правильного представления полученных данных мы располагаем волновые числа линий в виде таблицы Деландра. Такая таблица дана для PH (табл. 7). В горизонтальных рядах расположены последовательные и "-прогрессии, в вертикальных рядах — г "-прогрессии. Если колебательный анализ верен, то разности волновых чисел соответствующих полос в различных "-прогрессиях должны быть постоянными. Постоянная разность волновых чисел первых двух -прогрессий соответствует AG (V2). Постоянная разность следующих двух дает ДО ( /2) и т, д. Подобным же образом постоянная разность волновых чисел первых двух у -прогрессий дает ДО ( /2) и т. д. В табл. 7 волновые числа относятся к кантам полос, и поэтому точность совпадения этих комбинационных разностей не достаточно высокая. В случае, когда вместо волновых чисел кантов используются волновые числа начал полос, можно ожидать полного совпадения в пределах точности измерений. [c.69]

В последние годы ряд полос озона был изучен на приборах с большой дисперсией [2910, 3064, 2323, 4108]. В работах Ньюсена [3064] и Каплана, Мижотти Невена [2323 были уточнены частоты начала полос уз и з, приведенные в табл. 21. Положение начала полосы VI до настоящего времени точно определить не удалось. В работе [4108] указывается, что его волновое число меньше 1114 см . В табл. 21 для частоты VI принято значение, найденное в работе Вильсона и Баджера [4295] На основании анализа новых спектральных данных Вильсон и Баджер показали, что молекула озона должна иметь тупоугольную структуру. Этот вывод был подтвержден в многочисленных исследованиях микроволнового спектра озона, опубликованных за последние годы [4012, 4310, 1798, 2146, 3247, 2145]. В указанных работах были изучены спектры четырех изотопных модификаций молекулы озона. [c.173]

Впервые исследование спектра этой молекулы было выполнено Вархафтигом [41271, который на основании анализа ряда полос (v" 1, u < 17) системы По+ 2 определил постоянные 1F в обоих состояниях. Однако найденные значения колебательных постоянных неудовлетворительно описывают приведенные в работе [4127] значения волновых чисел начал полос, причем расхождения между вычисленными найденными экспериментально значениями достигают нескольких сотен обратных сантиметров. Шумахер, Шмиц и Бродер-сен [3660] вновь исследовали систему полос По+ — и наблюдали переходы с трех [c.254]

Для определения частоты деформационного колебания СЮа из инфракрасного спектра Нильсен и Вольтц [3078] вновь исследовали спектр двуокиси хлора в области 5000—250 (от 2 до 40 мк). Авторами последней работы были определены волновые числа кантов 10 полос, в том числе четырех новых, включая тг = 445 см , и уточнены благодаря разрешению вращательной структуры волновые числа начал полос и тз. На основании полученных ими данных Нильсен и Вольтц нашли значения лгц, хзз, Х1з, хх2 + Х2з, со , (О3 и, принимая значение Х22 = 0,8 см , предложенное Куном и Ортицем в работе [1168], определили постоянные лгзз и со . [c.256]

ОР. Инфракрасный спектр поглощения газообразного ОР исследовали Талли, Кейлор и Нильсен [3919] в области 2850—5900 СЛ4 Авторами работы [3919] был проведен анализ вращательной структуры полос 1—О и 2—О, определены начала полос и вращательные постоянные ОР. Колебательные постоянные ОР в работе [3919] были вычислены на основании соотношений (1.43) по колебательным постоянным НР. Герцберг [2020] вычислил колебательные постоянные ОР по началам полос 1—О и 2—О, а для вращательных постоянных принял значения, найденные в работе [3919]. Рекомендованные в монографии [2020] значения молекулярных постоянных ОР (о)е = 2998,25, сйел = 45,71, 11,007, == 0,2935, = =6,5 10 сл1" ) были приняты в первом издании Справочника. [c.295]

ТС1. Спектр ТС1 исследовался в инфракрасной области (1600—1850 сж ) Джонсом и Робинсоном [2303] и в микроволновой области (около 7,35 см — Беррусом с сотрудниками [1034]. Джонс и Робинсон [2303] выполнили анализ вращательной структуры полос 1—О молекул ТС1 и T P и определили волновые числа начал полос обеих молекул и значения вращательных постоянных Ве, а , DeH j. В работе [2303] были также вычислены значения колебательных постоянных молекул T i и ТС на основании волновых чисел начал полос 1—О и расчетов по соотношениям (1.43) с использованием колебательных постоянных НС1 и D 1. В микроволновом спектре [1034] была измерена частота вращательного перехода J = = 1—>0 молекул T P и T P и определены значения вращательной постоянной В , которые хорошо согласуются со значениями этой величины, найденными при исследовании инфракрасного спектра в работе [2303]. [c.298]

Впоследствии Томпсон, Вильямс и Калломон [3977] исследовали вращательную структуру полос 1—О молекул НВг и HBr i на спектрометре с высокой разрешающей силой. На основании анализа структуры этих полос авторы работы [3977] смогли уточнить значения волновых чисел начал полос и значения вращательных постоянных НВг. Значения колебательных постоянных НВг и НВг были вычислены Томпсоном с сотрудниками на основании найденных волновых чисел начал полос 1—О и волновых чисел полос 2—О и 4—О полученных в работах [3276, 3033]. [c.298]

Ноде и Ферлегер [3033] исследовали вращательную структуру полосы 4—О HJ. На основании результатов этого исследования в работе [3033] были определены начало полосы 4—О и следующие значения вращательных постоянных (в сл1 ) e=6,551, ai=0,183, D, =2,13-10- и i=3 10- . [c.299]

Колебательные постоянные НЛ были вычислены Ноде и Ферлегером на основании волновых чисел начал полос 1—0 и 2—0, найденных А. Нильсеном и Г. Нильсеном [3075], и значения Vo (4—0), найденного в работе [3033]. Молекулярные постоянные НЛ, принятые в настоящем Справочнике, приведены в табл. 74. Значения колебательных постоянных приняты по работе Ноде и Ферлегера. Вращательные постоянные НЛ приняты по данным Бойда и Томпсона [879], которые вновь исследовали вращательную структуру полосы 1—О на спектрометре с большой разрешающей силой. [c.300]

В 1957 г. была опубликована работа Блау и Нильсена [841] посвященная исследованию инфракрасного спектра поглощения паров формальдегида на приборах с высокой дисперсией. Область 3—4 мк (3300—2500 см ) исследовалась на модифицированном спектрометре Пфунда с решеткой типа эшеллет. В области 5,7, 6,7 и 7,5—10 мк работа проводилась, на вакуумном спектрометре с решеткой. Применение вакуумного прибора позволило избежать появления в спектре атмосферных полос поглощения, накладывающихся на исследуемые полосы формальдегида. Блау и Нильсен с большой точностью промерили тонкую структуру семи полос в спектре Н2СО (шесть полос связано с основными частотами и одна — с комбинационной частотой). При проведении анализа учитывалось кориолисово взаимодействие между уровнями V5 и V6 . Найденные в работе [841] частоты начал полос, связанных с основными колебаниями Н2СО, приведены в табл. 134 и принимаются в настоящем Справочнике. Следует отметить, что значения и соответствуют возмущенным уровням энергии. [c.462]

VI и 2v5. Для начал полос VI и 2v6 Джетс и Нильсен [4355] получили значения, близкие к найденным ранее Герцбергом [152] и Беннетом и Мейером [743], но, в отличие от последних, Джетс и Нильсен изменили отнесение соответствующих частот на обратное. Это изменение, однако, не было принято в последующих исследованиях инфракрасного спектра СНдР [3240, 546, 1318]. Для начал полос V2, Vg и V4 Джетс и Нильсен [4355] получили несколько более точные значения, чем в работах [152, 743], и близкое значение для начала полосы Vз. [c.497]

После того как были вычислены термодинамические функции этилена на основании принятых в Справочнике значений основных частот молекулы С2Н4 (см. табл. 156 и 157), авторам стали известны результаты исследования тонкой структуры полосы Vil, полученные Алленом и Плайлером [510]. В работе [510] вращательная структура полосы Vil разрешена значительно лучше, чем в работе [1646], а ее анализ выполнен более точно (см. стр.561). Начало полосы Vu Аллен и Плайлер определили равным 2988,66 сж" с погрешностью, не превосходящей 0,05 сл 1. [c.558]

V, молекулы С Н2-С Н2. Полоса около 800 см наблюдалась в инфракрасном спектре этилена также Томпсоном и Гаррисом [3973], которые отнесли ее к одной из основных частот молекулы С2Н4. Слабую полосу поглощения в этой области спектра этилена наблюдал еще Кобленц [1139]. Однако последующие исследователи колебательного спектра этилена игнорировали это наблюдение, полагая, что в спектре, полученном Кобленцом, эта полоса принадлежала не этилену, а примеси. Арнетт и Крауфорд [568] специально исследовали инфракрасный спектр этилена в области полосы с центром вблизи 800 см , разрешили и проанализировали ее вращательную структуру и определили начало полосы при 810,3 см . Это значение и было приписано Арнеттом и Крауфордом частоте так как при этом достигается более удовлетворительное отнесение полос с центрами при 2046,5 и 1656 см к частотам Ув +Ую и 2у1о, соответственно Окончательное доказательство правильности отнесения частоты предложенного Арнеттом и Крауфордом [568], было дано в результате расчетов основных частот молекул этилена и его дейтерозамещенных, выполненных Свердловым и Пахомовой [366]. В настоящем Справочнике принимается = = 810,3 сж [c.559]

Система Л П — Х 2 была исЬледована Дженкинсом, Рутсом и Малликеном [2236]. На спектрографе с 21-футовой решеткой авторы работы [2236] получили спектр в области 3500— 8000 А, содержащий 24 полосы и < 12, и" < 12) этой системы. Анализ вращательной структуры был выполнен для семи полос. Анализ колебательной структуры системы проводился по кантам а Ветвей полос с учетом поправки на различие в длинах волн кантов/ 2 Ветвей и начал полос. В результате анализа были найдены колебательные и вращательные постоянные СМ в состояниях Х 2 и А И. [c.638]

Крейн и Томпсон [1220] исследовали на приборе с дифракционной решеткой инфракрасный спектр поглощения 2N2 в области от 2000 до 3300 (от 5 до 3 мк). В исследуемой области в спектре 2N2 было найдено три полосы при A 3,76, 3,90 и 4,63 мк, отнесенные соответственно к колебаниям Vg+ v , v + Vg и Vg. Детально была изучена только полоса vs при к = 4,63 мк. Анализ вращательной структуры этой полосы, имеющей Р- и i -ветви, позволил авторам [1220] найти начало полосы vs— 2157,22 и значения вращательных постоянных Лооо= 0,1588 + 0,0001 и аз= 5,32-10 см . Значение Dooo в работе [1220] не было найдено, так как результаты анализа полосы vs позволяли сделать только вывод [c.648]

Нильсен [3070] для устранения влияния атмосферных полос продувал корпус спектрального прибора сухим азотом. В полученном спектре он тщательно промерил вращательную структуру полосы Vj, выполнил на основании полученных данных анализ вращательной структуры и определил волновые числа начал полос Vg для B Fg и В Рд (соответственно 718,23 и 691,45 и значения вращательных постоянных В" = 0,35272, В = 0,35288 и D" = D = 13,72 -10 сж" . Найденное значение вращательной постоянной в основном состоянии позволило вычислить момецт инерции молекулы BFg относительно оси, расположенной в плоскости молекулы в = 79,34-10" г -см , и значение межатомного расстояния Гв-F = 1,295 A, что хорошо согласуется с результатами электронографических измерений (гв-F = 1,30 А). [c.716]

Система полос Л -Ии — X 2g, расположенная в красной области спектра, была впервые исследована Вурмом [4348], который получил 11 полос этой системы, соответствующих значениям 3 и u 5, вывел уравнение для их кантов и выполнил анализ вращательной структуры шести полос. Позже эта система была вновь изучена Алми и Эруином [524], которые сфотографировали спектр Lia на приборе с дисперсией 1,3 А мм. Авторы работы [524] выполнили анализ вращательной структуры 10 полос молекулы Lia и 10 полос молекулы Li Li , определили вращательные постоянные обеих молекул и колебательные постоянные, описывающие волновые числа начал полос. [c.860]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология