Шпонер

Рис. 77. Определение энергии диссоциации молекулы Кз экстраполяцией по Берджу — Шпонер

В третьей графе таблицы указывается метод определения энергии диссоциации. В тех случаях, когда соответствующая величина не может быть принята на основании прямых или косвенных экспериментальных данных, приводятся значения, найденные экстраполяцией колебательных уровней данной молекулы. Тогда в третьей графе дается указание на метод экстраполяции (графический — по постоянным основного или возбужденных электронных состояний, линейный — по формуле Берджа — Шпонер, сокращенно ЛБШ). [c.18]

Впервые это соотношение было предложено Бэрджем и Шпонер [830] (см. также [141]). Очевидно что оно достаточно точно только в тех случаях, когда потенциальная энергия молекулы может быть представлена функцией Морзе при Ге г<оо или, что то же самое, когда уравнение (1.10) правильно описывает энергию колебательных состояний молекулы во всем интервале значений V. В последнем случае разность в энергии соседних колебательных [c.43]

Для ряда двухатомных молекул, спектры которых исследованы недостаточно полно, энергии диссоциации могут быть оценены только приближенно при помощи экстраполяции уровней колебательной энергии, наблюдаемых экспериментально, к диссоциационному пределу. Возможны различные способы проведения такой экстраполяции. Наиболее прост метод линейной экстраполяции, впервые предложенный Бэрджем и Шпонер [830] и основанный на использовании потенциальной функции Морзе (см. стр. 43) Ч Линейная экстраполяция выполняется обычно аналитически при помощи соотношения (1.12). Экстраполяция наблюдаемых экспериментально колебательных уровней энергии к диссоциационному пределу может быть проведена также графически. Следует отметить, что возможны различные формы графической экстраполяции построение графиков функций ДС(и-f г) от G(t ), AG(y + /2) от г + 1/2, а также зависимости полной энергии каждого колебательного уровня [c.158]

В результате изучения двух систем полос ВгС1 Кордес и Шпонер определили волновые числа кантов 21 полосы, однако точность определения волновых чисел кантов была невелика, а их отнесение неоднозначно. Кордес и Шпонер представили найденные ими волновые числа кантов в виде таблиц Деландра и нашли A( v, = 430 см . [c.271]

Известно большое число исследований электронных спектров SO2. Соответствующие работы рассмотрены в обзорах Шпонер [3825, 3827], Уолша [41401 и Малликена 130021. Ближайшими к основному ( i) электронному состоянию SO2, согласно Уолшу [4140]. являются состояния и В2 с энергиями возбуждения, равными соответственно 25 775 и 29 622 [2864, 2863]. [c.318]

Электронные спектры ЫаО, расположенные в ультрафиолетовой, области, исследовались неоднократно (см. обзоры Шпонер и Теллера [3827] и Уолша [4140], а также оригинальные исследования [4385, 1841, 574] и др.). Согласно результатам этих исследований, основное состояние N30 является 21-состоянием, а первое стабильное возбужденное электронное состояние имеет энергию То = 59 520 см [c.370]

На рис. 5. 3 приведен спектр поглощения паров ж-ксилола и указана интерпретация полос согласно данным Купер и Шпонер [6]. [c.207]

В спектре обнаружена прогрессия только одного колебания 965 см-К Слабая полоса 38205 сж- трактуется как сочетание чисто электронного перехода с полносимметричным колебанием 1250 СЖ [6]. Кроме того, можно выделить полносимметричное колебание 675 см которому соответствует слабая полоса поглощения, в то время как полоса спектра поглощения паров 0-0 — 725 СЖ", связанная с возбуждением этого колебания в основном состоянии, представлена интенсивной линией [6], и в спектре комбинационного рассеяния паров этому колебанию также соответствует сильная поляризованная линия [8]. Шпонер отмечает [6], что рассматри- [c.207]

Полоса 37 896 см- спектра кристалла, поляризация которой совпадает с поляризацией 0-0 полосы, интерпретирована как сочетание с чисто электронным переходом полносимметричного колебания 1004 см-. Выделение колебания такой величины может быть оправдано тем, что в спектре паров также выделена молекулярная частота 1001 см . Кроме того, в спектре поглощения паров присутствуют полосы, которые могут быть интерпретированы как различные сочетания электронного перехода с колебанием 1001 см и с другими молекулярными частотами (эти полосы в работах Купер и Шпонер [6] и Индры Сен Синх [17] интерпретированы как переходы между колебательными подуровнями основного и возбужденного состояний молекулы). Аналогичные сочетания с колебанием 1004 см- могут быть обнаружены и в спектре поглощения кристалла (табл. 5. 8). Однако все полосы поглощения в спектре кристалла, предположительно связанные с колебанием 1004 см , могут быть также интерпретированы и [c.229]

Естественно предположить, что все перечисленные колебания должны были бы проявляться и в спектре поглощения паров. Тем не менее в спектре паров многие из этих колебаний не были выделены [6, 17], хотя с соответствующим интервалом от чисто электронного перехода в большинстве случаев можно обнаружить полосы поглощения, интенсивность которых сравнима с интенсивностью аналогичных полос спектра кристалла (см. рис. 5. 12, табл. 5.8). В работах Купер, Шпонер [6] и Сен Синх [17] подобные полосы интерпретируются как электронные переходы между колебательными уровнями основного и возбужденного состояний. Сравнение колебательных частот, определенных из спектра поглощения кристалла, со спектром комбинационного рассеяния о-ксилола показывает, что многим из них не удается надежно сопоставить аналогичные колебания в спектрах комбинационного рассеяния (например, колебаниям 148, 229, 265, 386 см.- и др. в спектре поглощения кристалла при 20° К, см. табл. 5. 9). [c.241]

ЛБШ — линейная экстраполяция по Берджу — Шпонер [c.39]

Используя спектроскопические константы Шпонера [17] для СО и полагая [c.263]

Сотрудником отдела катализа Г ос. института азота Е. Н. Ереминым, на основании спвктроскодаческих данных Шпонер для теплоты диссоциации водорода и данных Льюиса и Рендаля для теплоемкостей химических постоянных атомного и молекулярного водорода, было выведено следующее уравнение для константы диссоциации водорода [c.102]

Линейная экстраполяция по Бердже-Шпонер приводит к значению энергии диссоциации ОеР 114 20 ккал-моль - [128]. [c.43]

Экстраполяция по Бердже — Шпонер приводит к значению энергии диссоциации монохлорида в основном состоянии, рав ной 81 5 ккал-МОль - [128, 170]. [c.56]

Вычислена силовая постоянная связи Ge—Вг, равная 2,0-10 дин-слг -. Расстояние Се—Вг принимается равным 2,29 А, поскольку рассчитанная по этой величине частота колебания Шо молекулы ОеВг близка к экспериментальной 1258 . По спектроскопическим данным экстраполяцией по Бердже-Шпонер получена энергия диссоциации СеВг, равная 60 7 ккал-моль (1281. [c.82]

Линейная экстраполяция по методу Бердже — Шпонер приводит к значению энергии диссоциации молекулы GeO в основном состоянии, равному 157 4 ккал -моль . [c.106]

Экстраполяция методом Бердже-Шпонер приводит к значению энергии диссоциации молекулы в основном состоянии, равной 131 3 ккал- моль энергци диссоциации f-состояния — 22,9 ккал- моль" , D-сосюяния — 30 ккал-. Расстояние Ge—S в этой молекуле, рассчитанное по спектроскопическим данным, равно 2,11 А, а силовая постоянная связи Qe—S равна 4,4-10 дин-см 1483, 4851. [c.159]

В литературе приводятся два ряда значений энергий диссоциации двухатомных молекул, полученных линейной экстраполяцией по формуле Берджа — Шпонер (условное сокращение Л. Б. Ш.) непосредственно вычисленные по соотношению [c.42]

В табл. 37 собраны наиболее достоверные данные для энергии диссоциации, полученные разными спектроскопическими методами (из сводки Шпонер) н сравнены там, где это было возможно, с темиД которые получаются термохимическим путем. Для многоатомных молекул спектральные данные большей частью мало достоверны. [c.89]

НИМ оказалось возможным определить форму и структуру молекулы. Так, было найдено, что молекула СОз линейна, а ЗОг и Н2О представляют собой равнобедренные треугольники. Инфракрасные спектры многоатомных молекул рассмотрены с теоретической точки зрения Деннисоном [53], этому же вопросу посвящен раздел книги Шпонер [254] и монография Герцберга по инфракрасным спектрам. Электронной структуре многоатомных молекул посвящен ряд статей Мэлликена. [c.38]

В таблице приведены краткие сведения о наинизших энергетических уровнях углерода, водорода, кислорода, азота и простейших соединений этих элементов. Численные значения взяты из работ Вечера и Гаудсмита [6], Шпонер [254], Герцберга [1401, Гейдона [107] и Кинга [162] некоторые данные для NH взяты из статьи Лупта, Пирса и Смита [197], а для О3 — из работы Симпсона [249]. Все величины выражены в см , за исключением энергий диссоциации, которые приведены в ккал/моль, Педосто-верные величины заключены в скобки. В некоторых случаях, когда значения и не известны, вместо них приводятся (курсивом) значения ы1/,и В . Значения сое, определенные путем измерения положения канта полосы, а не ее начала, отмечены буквой К. [c.291]

Идентификация пп - и л я -полос в спектре поглощения пиридина впервые была проведена Каша . Руш и Шпонер описали спектр поглощения паров пиридина и дали анализ колебательной структуры. ля -Полоса в спектре паров пиридина разрешается на множество узких, резких полос с О—0-полосой при 34 770 см , тогда как ял -полоса состоит из более диффузных полос ( оо 350 см ). Интенсивность ля -полосы (е га 2000) несколько больше интенсивности соответствующей полосы бензэла, обусловленной запрещенным по симметрии переходом. Это объясняется понижением симметрии в молекуле пиридина. По мнению Джаффе и Ор-чина , не столь высокая, как можно было ожидать, для разрешенного перехода интенсивность полосы указывает на то, что отклонение распределения л-облака от симметрии в пиоидине невелико. [c.123]

Процесс внутренней конверсии и его связь с предиссоциацией рассмотрены подробно Франком и Шпонером [41]. [c.529]

Крониг [29] вывел общие правила отбора для возмущений, частным случаем которых является предиссоциация (см. также обзор Шпонер [31]). Сущность эт их правил состоит в том, что любые переходы с испусканием или поглощением излучения могут происходить и без излучения, за исключением случая безызлучательного переноса, для которого имеет место правило [c.150]

Нужно заметить, что классическая потенциальная кривая существует как строго определенное понятие лишь в том случае, когда справедливо разделение электронной и колебательной энергий. В точках пересечения кривых это приближение не сохраняется и участки кривых расплываются в поверхность определенной площади. В фотохимии многоатомных молекул предиссоциация, вызванная столкновениями, играет важную роль в механизме внутреннего переноса энергии. Для подробного знакомства с явлением предиссоциации отсылаем читателя к превосходному обзору Шпонер [31]. [c.151]

Я считаю своим приятным долгом выразить благодарность всем тем, кто в тот или иной период помогал созданию этой книги. На первых этапах я получил большую помощь и одобрение со стороны д-ра Виктора Гвиллемина, который читал и критиковал все первые главы. Ряд весьма полезных замечаний по этим главам был получен от профессора А. Е. Руарк. Профессор К. Фаянс любезно уделил моему труду время и внимание, и некоторые главы книги обязаны многим его дружеской критике. Некоторые части книги были внимательно прочтены и подверглись критике со стороны профессора Герты Шпонер, а одна из глав вызвала ряд [c.11]

Ссылки и краткое изложение этого вопроса см. на стр. 75, т. I книги Шпонер [5]. [c.126]

В связи с особым интересом, который представляют несиммег-ричные молекулы, ниже приведена таблица некоторых из этих соединений, строение которых было установлено или путем изучения молекулярных спектров или методом дифракции электронов. Данные для молекул, строение которых было определено первым из этих методов, взяты из 1-го тома книги Шпонер, Molekйispektгen> (в табл. 29 они обозначены буквой Ш), а данные, полученные дифракцией электронов, взяты из работы Броквея [3] (в таблице они обозначены буквой Б). В таблице изображено строение молекул, насколько это можно сделать, в двух измерениях, а столбец, озаглавленный Расстояние , дает расстояние между центральным атомом и ближайшим к нему (если имеется больше чем одно такое расстояние, то указывается, о каком именно расстоянии идет речь). Столбец, озаглавленный Угол , дает угол между связями, причем если в молекуле имеется больше одного вида связей, то дается угол между связями того типа, для которого приведено расстояние. Данные о других несимметричных молекулах приведены в работе Броквея. [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология