Классический полиен

Согласно Дьюару, энергия резонанса равна разности энергии образования данного сопряженного соединения и энергии соответствующего классического полиена. Другими словами, энергия резонанса— это мера стабилизации циклической системы по сравнению с соответствующим соединением с открытой цепью, которая содержит то же число сопряженных атомов углерода. Подчеркнем, что в качестве структуры сравнения не обязательно выбирается полиен с чистыми двойными и ординарными связями, а выбирается тот полиен, у которого минимальная полная энергия. Например, энергия резонанса циклопропенильного катиона Уа вычисляется относительно делокализованного аллильного катиона Уб, но не локализованной структуры Ув [c.284]

Аналогия между, обменами фотоном и мезоном возникает уже для классических полей и отчетливо видна на примере скалярного взаимодействия. Рассмотрим сначала классический электростатический потенциал ф(г) вне точечного заряда е, расположенного в начале координат, [c.53]

В о-модели существуют следующие реализации киральной симметрии для классических полей ст и л, представленных их средними величинами (ст) и (л). [c.481]

Рост флуктуаций по мере приближения к точке перехода приводит к тому, что можно забыть о первоначальной конкретной модели и характеризовать флуктуации классическим полем упорядочения ф(х), введенным в гл. I. [c.56]

Сведение к проблеме классического поля [45] [c.313]

Эго справедливо для каждой из функций так как они входят в симметрично. Поэтому если мы сделаем Е стационарным, варьируя каждое (а ) независимо, то каждое должно удовлетворять одноэлектронному уравнению Шредингера, в котором эффективное поле состоит из поля ядра и классического поля [c.343]

Обратимся теперь к вопросам роста производства фенопластов. В прогнозе по выпуску пластмасс до 1980 г. классическим поли-конденсационным смолам отводится относительно скромное место. Если потребление термопластов с 1965 по 1980 гг. вырастет в 4 раза, то потребление фенопластов как максимум удвоится. [c.13]

ЦИКЛИЧЕСКИЕ КЛАССИЧЕСКИЕ ПОЛИЕНЫ [c.270]

О, а при vim > О равна интенсивности классического поля излучения, обусловленного членами [c.27]

Вот принцип, на котором работают классические поля- [c.122]

При сравнении с классической формой для / оо, а именно , полу- [c.220]

Существенно, что, варьируя ионный состав электролита, мол<-но менять толщину приповерхностного слоя. Например, ионы Са + способны вытеснять воду из области полярных головок и тем самым сжимать приповерхностный слой [430]. Обычно толщиной этого слоя пренебрегают и считают, что все поверхностные источники электрических полей строго локализованы на границе раздела бислой/липид, а сама эта граница считается геометрической плоскостью. Такое допущение позволяет проводить теоретический анализ электрических явлений на основе классической теории Гуи — Чепмена [431], в рамках которой структура двойного электрического слоя (ДЭС) определяется лишь поверхностными зарядами. При этом оказывается, что поверхностные электрические диполи, если они присутствуют в системе, не влияют на эту структуру. Существует целый ряд проблем, для которых предположение о локализации источников электрических полей строго на границе раздела является слишком грубым. Оказалось, что трехмерность распределения поверхностных электрических зарядов заметно влияет на элект- [c.150]

Теоретический анализ структуры ДЭС вблизи поверхностей, источники электрических полей которых (заряды и диполи) заполняют определенный поверхностный слой, показывает, что она существенно зависит от толщины этого слоя L. Основным результатом является вывод о том, что поверхностные диполи вносят значительный вклад в электрическое поле, образующееся вблизи поверхности. Поэтому вблизи электрически нейтральной гидратированной гидрофильной поверхности существует электрическое поле, обусловленное поверхностными диполями. Ири дегидратации поверхности (т. е. при L- 0) это поле исчезает. Отметим, что этот результат справедлив только в рамках классической электростатики. В нелокальной электростатике поле вблизи нейтральной гидрофильной поверхности не исчезает и при ее полной дегидратации. [c.153]

Первые слагаемые в (9.16) и (9.17) представляют собой обычные классические составляющие электрического поля. Отметим, что в случае диполя это слагаемое спадает существенно быстрее, чем в случае заряда. Вторые слагаемые обязаны своим происхождением пространственной дисперсии е( ). Существенно, что теперь оба эти члена спадают одинаковым образом, причем в (9.16) нелокальный член не исчезает (в отличие от классического слагаемого) при усреднении Е г) по всем ориентациям п. Именно эта особенность электрических полей в нелокальной электростатике приводит к существованию сильного электрического поля вблизи нейтральной липидной мембраны [429,. 438]. [c.157]

Теория Гуи — Чепмена (а также теория Дебая для электролитов) описывает лишь первый механизм экранирования, в предположении, что реакция самого растворителя на внешнее электрическое поле имеет классический локальный характер. Выше был описан второй механизм экранирования поверхностных источников, учитывающий нелокальную природу диэлектрического отклика растворителя. [c.158]

Таким образом, электростатическое взаимодействие гидрофильных поверхностей на малых расстояниях в водном электролите имеет явно выраженный экспоненциальный характер, причем основной вклад в это взаимодействие вносят поверхностные диполи, а не поверхностные заряды. Легко показать, что ди-польное слагаемое на порядок больше зарядового слагаемого даже для максимально заряженных липидов. Следовательно, такое электростатическое взаимодействие будет значительным и в случае нейтральных гидрофильных поверхностей, так как оно почти не зависит от величины поверхностного заряда. Столь необычный, на первый взгляд, результат является следствием нелокальной поляризуемости среды, благодаря которой поверхностные диполи (в противоположность классической электростатике) создают электрическое поле. Естественно предположить, что именно это взаимодействие измеряется в экспериментах как гидратационные силы. [c.165]

Допустим далее, что внешние условия, например внешние поля, или некоторый параметр % (или параметры) самой системы — масса, заряд, размеры — претерпевают медленное адиабатическое изменение . В классической механике доказывается, что существует величина I, определяемая равенством [c.8]

Математическое дополнение. В классической механике доказывается, что при движении частицы в поле вида [c.82]

Конечно, тут открывается большой простор для фантазии теоретика (деформируй отдельные электронные облака атомов молекулы так, или почти так, как хочешь, благо математика это позволяет ). Можно сосредоточить (локализовать) электронную плотность частично на атомах (в виде электронных пар внутренних оболочек атомов или неподеленных электронных пар валентной оболочки), а частично на химических связях (локализация электронов в поле двух ядер отвечает двухцентровому взаимодействию атом — атом, которое описывается классической символикой валентного штриха), а можно пользоваться и делокализованными орбиталями, охватывающими в принципе все атомные ядра молекулы. Разумный теоретик стремится воспользоваться этой свободой для того, чтобы построить модель, приемлемую для химика и пригодную для описания данного класса свойств. [c.210]

Магнитостатическое поле описывается уравнениями, следующими из классической электродинамики Максвелла (2.40) - (2.47) в виде [c.77]

Помимо описанного классического пол.чрографического метода анализа широко используют другие разновидности вольтамперометрии, которых настоящее время насчитывается несколько десятков. Развитие этих методов анализа вызвано требованиями [c.143]

Высокая скорость развертки потенциала позволяет зарегастрировать всю полярограмму за время жизни одной капли. Общий вид осциллопо-лярограммы дан на рис. 10.38, б. Спад тока объясняется расширением обедненного деполяризатором слоя и снижением за счет этого градиента концентрации. Но из-за высокой скорости развертки потенциала обедненный деполяризатором слой не так далеко, как при медленной развертке потенциала в классической полярографии, распространяется в глубь раствора, ибо в первые моменты жизни капли электролиза нет и приэлек-тродный слой не обедняется. Градиент концентрации высокий, поэтому на осциллополярограмме заметно выше на классической поля-рограмме. [c.172]

Величина 6лв(д, ) — фурье-образ функции линейного отклика 6лв(хг, x t). Известно (см., например, [1], 123), что 6лв(д, (о) является аналитической фунющей , не имеющей особенностей в верхней полуплоскости. В интересующем нас случае классических полей 6лв(д, 0) совпадает с одновременным коррелятором Л(д)5(—д) с точностью до множителя Г". [c.232]

В предыдупщх главах мы развили феноменологический подход к теории критических явлений как к проблеме классического поля. Программа-максимум микроско- [c.311]

Слагаемое с г = 1 в формуле (2.10) ренормирует химический потенхщал. Слагаемое с /г = 2 соответствует са-модействию классического поля, как оно было введено в модельном гамильтониане (У1.1.9). Члены более высокого порядка (тг>2) мы в дальнейшем будем опускать. Согласно рассуждениям 1 гл. VI, это не должно привести к существенным изменениям результатов. Действительно, анализ графиков, проведенный в следующем параграфе, показывает, что члены с. > 2 несущественны. Частотный аргзплент = 0 во всех функциях Грина мы будем опускать. [c.316]

В квантовой теории полей прежде всего отказываются от предложенной Борном и Гейзенбергом интерпретации произведения волновой функции Шредингера гр как вероятности местонахождения частицы и возвращаются к первоначальной интерпретации де Бройля и Шредингера, согласно которой волновая функция системы многих частиц является функцией, описывающей трехмерное классическое поле. Такое поле подвергается квантованию подобно тому, как в квантовой электродинамике квантуется классическое электромагнитное поле . Также как при квантовании электромагнитных полей, мы приходим к понятию фотона — характеристической частицы таких полей, при квантовании колебательного поля твердого тела вводится понятие фонона. В современной физике твердого тела фононы заняли центральное место, принадлежавшее ранее колебаниям решетки. Фононы аналогичны фотонам и частицам Бозе. Согласно квантовой теории полей, каждой частоте и спектра колебаний решетки твердого тела соответствуют фононы с энергией А(о. Таким образом, [c.117]

Следует ожидать, однако, что между нечетными неальтер-нантными циклическими и соответствующими четными циклическими соединениями должно существовать четкое различие. Ароматичность четного сопряженного углеводорода определяется его энергией относительно энергии классического полиена с локализованными связями альтернирование связей в циклическом соединении понижает разность в энергиях между ним и классической структурой. Следовательно, можно полагать, что в любом четном антиароматическом углеводороде, как альтернантном, так и неальтернантном, связи всегда должны чередоваться. Однако в случае нечетного циклического радикала или иона ароматичность определяется сопоставлением с нечетным альтернантным углеводородом, в котором имеются делокализованные связи альтернирование связей понижает разность энергией между двумя структурами, но в то же время [c.291]

Мы только что сказали, что макроскопическая звуковая волна — это когерентно возбужденный поток длинноволновых фононов. Однако в обычных экспериментах возбуждается столь большое число фононов, что вполне оправданным является классическое рассмотрение. Поэтому, исследуя взаимодействие звуковой волны с электронами проводимости, можно звуковую волну описывать как классическое поле. При этом надо иметь в виду, что скорость распространения звуковой волны значительно меньше, чем скорость фермиевских электронов (5 <С 5 л 10 см1сек, а Vp 10 см/сек). Поэтому с точки зрения электронов звук частоты создает в металле переменное и неоднородное (но практически неподвижное ) поле сил с длиной волны Хзв = 2л5/(0. [c.374]

В одной из первых теорий электрэпроводности растворов электролитов— Б гидродинамической, или классической, теории — прохождение тока рассматривалось как движение жестких заряженных шаров-ионов под действием градиента электрического потенциала в непрерывной жидкой вязкой среде (растворителе), обладающей определенной диэлектрической проницаемостью. Конечно, ионы перемещаются и в отсутствие электрического поля, но это беспорядочное тепловое движение, результирующая скорость которого равна нулю. Только после наложения внешнего электрического поля возникает упорядоченное движение положительных (по направлению поля) и отрицательных (в противоположном направлении) ионов, лежащее в основе переноса тока. Скорость такого направленного движения ионов определяется электрической силой и силой трения. В начальный момент на ион действует только первая сила, представляющая собой произведение заряда иона qi на градиент потенциала grad ijj [c.118]

С точки зрения классической механики, обсуждавшейся в разд. У1.1, любая система, состоящая из N частиц, однозначно определяется в том случае, если известно 6Л независимых величпн, а также известны характеристики системы (масса, силовые поля и т. п.). Эти 6Л величин можно рассматривать как 6уУ постоянных интегрирования, подразумеваемых в дифференциальных уравнениях ньютоновского движения. [c.174]

Магнитные свойства комплексных соединений хорошо описываются с позиций теории кристаллического поля. Эта теория основана на предположеиии, что между комплексообразователем и лигандами осуществляется чисто электростатическое взаимодействие. Однако, в отличие от классических электростатических представлений, в теории кристаллического поля учитывается пространственное распределение электронной плотности -орбиталей комплексообразователя. [c.205]

Итак, структура ДЭС вблизи фосфолипидной поверхности может существенно отличаться от предсказаний классической теории Гуи — Чепмена. Эти отличия связаны с двумя особенностями водно-липидных систем. Во-первых, водный электролит является нелокально поляризующейся средой и, во-вторых, поверхностные источники электрических полей (заряды и диполи) распределены в прииоверхностном слое. Влияние этих особенностей на структуру ДЭС приводит к тому, что распределение потенциала вблизи фосфолипидной поверхности становится немонотонным, знакопеременным. [c.160]

Теперь об эксперименте Дэвиссона и Джермера, Поначалу Дэвиссон искал. .. электронные оболочки атомов, а точнее, изучая отражение электронов от твердых тел, он стремился прощупать конфигурацию электрического поля, окружающего отдельный атом. В 1923 г. совместно со своим учеником Г. Канс-маном он получил кривые распределения рассеянных электронов по углам в зависимости от скорости первоначального (нерассеянного) пучка. Схема опыта показана на рис. 4. В этой установке можно было изменять энергию первичного пучка, угол падения на мишень (поверхность металла) и положение детектора. Согласно классической физике рассеянные электроны должны вылетать во всех направлениях, причем их интенсивность мало зависит от угла рассеяния и еще меньше — от энергии первичного пучка. Почти так и получалось в опытах Дэвиссона и Кансмана. Почти., ., но небольшие максимумы на кривых распределения электронов по углам в зависимости от энергии нерассеянного пучка все-таки были. Исследователи приписали их неоднородности электрических полей около атомов мишени. [c.21]

Классическое выражение для данной физической величины записывают в канонической или (другое название) гамильтоновой форме, где переменными служат координаты и импульсы. Например, выраженная таким образом полная энергия материальной точки, движущейся в потенциальном поле и х,у, г, I),— функция Гамильтана — имеет вид [c.41]

Из классической механики известно, что при движении частицы в симметричном относительно оси г поле, проекция ее момента импульса на эту ось ( г) сохраняется. Аналогичйо в квантовой механике для линейных молекулярных систем (как гомо-, так и гетероядерных), в которых поле обладает аксиальной симметрией, имеет место сохранение 2-компоненты полного момента, что математически выражается следующим коммутационным соотношением [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология