Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Электрические квадрупольные переходы, правила отбора

    Спектры, получаемые в результате переходов между всеми этими уровнями, были бы гораздо сложнее, если бы не запрещение многих переходов правилом отбора спина, которое гласит, что переходы, сопровождающиеся изменением мультиплетности, невозможны . Это правило строго выполняется только при исчезающе малом спин-орбитальном взаимодействии, причем тем менее точно, чем сильнее спин-орбитальное взаимодействие, и его применяют как в случае электрических дипольных, так и для магнитных дипольных и электрических квадрупольных переходов. Таким образом, хотя переходы, запрещенные по мультиплетности, и могут происходить для 3 "-конфигураций, они всегда остаются гораздо более слабыми, чем переходы, разрещен-ные по мультиплетности. [c.327]


    Переход между двумя уровнями возможен только при изменении электрического дипольного момента системы или ее квадрупольного и т. п. момента, магнитного момента, поляризуемости, а также при возбуждении молекулы ударом электрона, атома, иона. Каждому из перечисленных процессов соответствует своя величина р. Наиболее часто в формуле (43.6) величина р — электрический дипольный момент системы. Тогда величина У " " называется дипольным моментом перехода. В дальнейшем, где специально не оговаривается, речь будет идти именно о спектрах, связанных с электрическим дп-польным моментом перехода (спектры поглощения и испускания). Если дипольный момент перехода равен нулю, электрическое дипольное излучение или поглощение невозможно, соответствующий переход запрещен. Из (43.6) следуют так называемые правила отбора, позволяющие предсказывать невозможность тех или иных переходов. [c.144]

    Мультипольность излучения и правила отбора. Согласно классической электромагнитной теории, позволяющей получить в данном случае существенные результаты, у-излучение обусловлено изменением во времени распределения зарядов и токов в ядре. Исходя из того что при изменениях в распределении зарядов в ядре возникают электрические моменты, а в результате изменения распределения токов — магнитные, различают электрические Е) и магнитные (М) у-переходы. Помимо этого, у-пе-реходы, как и в случае -распада, удобно классифицировать по величине момента количества движения I (в единицах Й), уносимого каждым у-квантом. Как будет показано далее, в этом случае, также как и для -распада, вероятности переходов быстро падают с возрастанием этой величины. По принятой номенклатуре излучения, уносящие соответственно 1, 2, 3, 4, 5 единиц % момента количества движения, называются дипольными, квадрупольными, октупольными, 2 -польными и 2 -польными. Электри- [c.259]

    Правила отбора зависят от многих факторов и различны для Электрических дипольных, магнитных и квадрупольных переходов. Поэтому, например, могут быть случаи, когда электри- [c.38]

    В действительности положение упрощается, поскольку обычно только низший порядок мультипольности (иногда два самых низких порядка), разрешенный правилами отбора, вносит заметный вклад в интенсивность излучения. Это можно объяснить следующим образом вероятность перехода пропорциональна квадрату матричного элемента данного взаимодействия следовательно, вклад каждого члена степенного разложения поля (см. примечание на стр. 259) в вероятность перехода пропорционален (Л/Х) . Ввиду того что R/k всегда мало ( 10" —10" ), основную роль обычно играют переходы низшего разрешенного порядка мультипольности. Если таким переходом является магнитный дипольный (Mi) переход, то обычно возникает исключение из этого правила преобладающим зачастую оказывается электрический квадрупольный переход (Е2). Объяснение этого факта состоит в том, что плотности токов в ядре (вызывающих появление магнитных мультиполей) меньше, чем плотности зарядов (порождающих электрические мудьтиполи), приблизительно в v раз, где V — скорость движения зарядов (протонов) в ядре. Следовательно, для данного порядка мультипольности вероятность магнитных переходов может оказаться меньше вероятности электрических переходов примерно в (у/с) 10" раз (здесь не учитывается вклад собственных магнитных моментов нуклонов). Таким образом, можно предполагать, что переходы Е 1 1) будут конкурировать с переходами MI). Эта зависимость, как уже отмечалось, подтверждается экспериментом для Z = 1, однако она не была однозначно установлена для переходов более высоких порядков. [c.260]


    Электрические дипольные переходы между компонентами сверхтонкой структуры одного и того же уровня запрещены правилом отбора по четности. Разрешены только магнитно-дипольные переходы и квадрупольные переходы. В первом случае имеют место правила отбора (23.61), во втором [c.268]

    Существуют еще достаточно общие причины кажущихся нарушений электронных правил отбора. Во-первых, столкновения с другими атомами или молекулами либо влияние электрических или магнитных полей могут нарушать правила отбора, введенные для состояний невозмущенных частиц. Во-вторых, хотя переход может быть запрещен для дипольного взаимодействия, возможны магнитные дипольные или электрические квадрупольные переходы (более слабые). [c.42]

    Наиболее интенсивные линии спектра связаны с изменением дипольного момента под действием электрической компоненты излучения (дипольное поглощение или излучение). Переходы, связанные с изменением квадрупольного момента под действием электрического поля и дипольного момента под действием магнитного поля (квадрупольное и магнитное дипольное излучение или поглощение), имеют на шесть порядков более низкую интенсивность. Для свободных атомов и ионов наиболее строгим правилом отбора является правило Лапорта-. в дипольном излучении разрешены переходы между уровнями различной четности, а в квадру-польном и магнитном — между уровнями одинаковой четности. [c.226]

    Возможны переходы (рис. IV. Е-=К(1->А 4, б) с частотами v+ = /<(3 + т])//i и v = ((3—т))/7г, из которых непосредственно определяется как константа квадрупольного взаимодействия e qQ = 4K, так и параметр асимметрии т]. Если параметр 11 достаточно велик, то правило отбора Дт= 1 нарушается и возможен также переход с частотой Усг = 2/Ст]//г. В аксиально-симметричном поле (т1 = = 0) уровни Е+ и Е- вырождены (Е+ = К), и возможен только один переход с частотой у = ЗК1к (рис. А,а). Асимметрия градиента электрического поля на ядре 5 имеет место, например, в молекуле СНзЗН, где валентный угол С5Н =92°. [c.96]


Смотреть страницы где упоминается термин Электрические квадрупольные переходы, правила отбора: [c.225]    [c.50]    [c.16]    [c.497]   
Спектры и строение простых свободных радикалов (1974) -- [ c.55 , c.158 ]

Спектры и строение простых свободных радикалов (1974) -- [ c.55 , c.158 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Правила отбора



© 2026 chem21.info Реклама на сайте