Интенсивность линий в спектре ЭПР

Для обеспечения правильности количественных определений необходимо применять точные фотометрические методы измерения интенсивности линий спектра. При этом минимальная погрешность определения обычно составляет 2%. Часто получают большую погрешность определения 5% и даже 10%. [c.370]

СПЕКТРАЛЬНЫЙ АНАЛИЗ (эмиссионный)—физический метод качественного и количественного анализа состава вещества, основанный на изучении спектра паров исследуемого вещества. Наличие в спектре характерных линий для данного элемента свидетельствует о присутствии этого элемента в анализируемом веществе (качественный анализ). Интенсивность линий спектров элементов служит мерой концентрации их (количественный анализ). С. а. простой, быстрый, не требует сложной подготовки и большого количества проб. В навеске 10—30 мг можно определить большое число элементов. С. а. чувствителен, его широко используют в химии, астрофизике, металлургии и т. п. С. а. предложен в 1859 г. Г. Кирхгофом и Р. Бунзеном. [c.234]

Включают дугу и наблюдают спектр в окуляре стилоскопа. В поле зрения окуляра стилоскопа имеется неподвижная стрелка (индикатор), к которой поворотом барабана длин волн подводят все интенсивные линии спектра. Отмечают показания шкалы барабана (деления барабана). При помощи таблицы спектральных линий (табл. 6) элементов определяют по цвету длину волны линий взятого элемента. [c.234]

Наиболее интенсивные линии спектра связаны с изменением дипольного момента под действием электрической компоненты излучения (дипольное поглощение или излучение). Переходы, связанные с изменением квадрупольного момента под действием электрического поля и дипольного момента под действием магнитного поля (квадрупольное и магнитное дипольное излучение или поглощение), имеют на шесть порядков более низкую интенсивность. Для свободных атомов и ионов наиболее строгим правилом отбора является правило Лапорта-. в дипольном излучении разрешены переходы между уровнями различной четности, а в квадру-польном и магнитном — между уровнями одинаковой четности. [c.226]

Спектры систем типа АВг- Трехспиновая система АВг, содержащая два эквивалентных ядра В, имеет одну константу спин-спинового взаимодействия Дв и теоретически должна давать девять линий в спектре (рис. 4.13). Однако в спектре систем типа АВг видно семь линий, потому что комбинационная линия 9 очень мало интенсивна (< 0,02 интенсивности линии 3) и теряется в шумах, а две самые интенсивные линии спектра 5 а 6 имеют столь близкие частоты, что сливаются в одну линию, наиболее интенсивную в этом спектре. Положение этой линии определяет порядок нумерации линий в спектре (рис. 4.13). Химический сдвиг ядра А совпадает по положению с линией 3 спектра, а ядра В— с серединой между линиями 5 и 7. Общий контур спектра системы типа АВг зависит от отношения А ав/ ав- - [c.8]

Основы качественного спектрального анализа изложены ранее (см. книга I, гл. III, 9). Интенсивность линий спектра элемента зависит от концентрации этого элемента в исследуемой пробе, поэтому с уменьшением концентрации интенсивность многих линий настолько уменьшается, что их нельзя различить. Для открытия элементов пользуются так называемы.ми аналитическими линиями, или последними линиями- , которые можно обнаружить в спектре исследуемой пробы при предельно малой концентрации открываемого элемента. Например, последней линией в спектре натрия является линия, длина волны (л) которой равна 5890 А. Эта линия исчезает в спектре исследуемой пробы, когда концентрация натрия становится меньше 10 %. Перечень линий всех элементов приведен в спектральных атласах. [c.225]

Фоновые сигналы спектрометра, перекрываясь с пиками спектра анализируемого вещества, могут превышать допустимый уровень, что приведет к искажению интенсивностей линий спектра (рис. 6.3, б). Основные источники фона — загрязнение деталей спектрометра остатками предыдущих образцов, а в хромато-масс-спектрометрах — следами неподвижной фазы, увлекаемой газом-носителем из хроматографической колонки. Вычитание фона при обработке спектров сопряжено с дополнительными погрешностями, при расчете вручную требует больших затрат времени и поэтому не всегда целесообразно. Для устранения фона обычно предварительно прогревают все элементы спектрометра, контактирующие с образцами, при температурах, превышающих рабочие, а также увеличивают количество анализируемого вещества до такого уровня, когда фоном можно пренебречь. [c.174]

Отнесение подтверждается закономерным перераспределением интенсивностей линии спектров ЭПР с ростом отношения [С1 ] /[Вг ]. [c.302]

Количественный эмиссионный спектральный анализ основан на зависимости, существующей между интенсивностью (яркостью) спектральных линий определяемого элемента и его концентрацией. Другими словами, мерой концентрации данного элемента в исследуемой пробе является интенсивность линий спектров паров определяемого элемента. [c.224]

Определить общий вид (положение и относительную интенсивность линий) спектра ЯМР молекулы, имеющей две группы эквивалентных ядер, каждая из которых содержит по два ядра со спиновым квантовым числом 7=1/2. Принять, что разность химических сдвигов для ядер двух групп при используемой напряженности магнитного поля много больше постоянных спин-спинового взаимодействия, а постоянные спин-спинового взаимодействия для любой пары ядер из разных групп одинаковы. [c.36]

Для иллюстрации на рис. 5 показаны рассчитанные осцилляции интенсивности линий спектра ЭПР модельной спин-коррелированной РП [2]. [c.112]

Осцилляции интенсивности линий спектров ЭПР спин-коррелирован-ных РП позволяют измерить разность уровней энергии Е2 н в РП (см. схему уровней энергии РП на рис. 3). Переход между состояниями 2 и 3 нельзя наблюдать непосредственно, это запрещенный переход. Поэтому измерение квантовых биений интенсивности линий спектра ЭПР очень хорошо дополняет данные по резонансным частотам, измеряемым по положению линий в спектрах ЭПР РП. [c.112]

НОЙ пары интенсивности линий (по абсолютному значению) начинают отличаться, появляется сдвиг фазы квантовых биений интенсивности линий спектра ЭПР [2]. Анализируя эти эффекты в спектрах ЭПР последующей пары, можно получить важные сведения о магнитно-резонансных и кинетических параметрах предшествующей короткоживущей РП, которые недоступны или труднодоступны для непосредственного изучения с помощью методов ЭПР. [c.116]

Применяют разнообразные физ. методы определения X., в первую очередь - спектральный анализ. Наиб, интенсивные линии спектра X. отвечают длинам воин 425,435, 427,480 и 428,972 нм. Часто используют также линии УФ области, напр. 283,56 и 301,48 нм. При определении малых кол-в X. применяют методы предварит, отделения примесей и концентрирования путем отгонки, экстракции, осаждения и т. п. [c.309]

Центральная проблема, обсуждаемая в настоящей главе, формулируется следующим образом как можно получить спектральные параметры— химические сдвиги и константы спин-спинового взаимодействия — из спектров ядерного магнитного резонанса Для того чтобы ответить на этот вопрос, необходимо знать принципы расчета спектров ЯМР высокого разрешения. Поэтому вначале мы ответим на вопрос каким образом можно определить частоты и интенсивности линий спектра, если известен набор химических сдвигов и констант спин-спинового взаимодействия Итак, прежде чем рассмотреть анализ спектров, нам необходимо понять, как происходит синтез спектров. [c.142]

Амплитудные интенсивности линий спектра обнаруживают большой разброс от 9 до 81 условных единиц (у. е.) (мм шкалы). В спектре в сильных полях наблюдается несколько линий, имеющих амплитудную интенсивность 32 5 у. е. Допустим, что изучаемый спектр соответствует индивидуальному соединению. Тогда средняя интенсивность линий отдель ных насыщенных атомов углерода (в сильных полях) соответствует примерно 32 у. е. Это означает, что два сигнала в слабых полях, по-видимому, относятся к четвертичным атомам углерода. Три сигнала в области 126—-128 м. д. образуют довольно тесную группу два из этих сигналов соответствуют двум атомам углерода. [c.214]

В случае необходимости обнаружения какого-либо компонента обычно фиксируют появление аналитического сигнала — появление осадка, окраски, линии в спектре и т. д. Появление аналитического сигнала должно быть надежно зафиксировано. При определении количества компонента измеряется величина аналитического сигнала масса осадка, сила тока, интенсивность линии спектра и т. д. Затем рассчитывают содержание компонента с использованием функциональной зависимости аналитический сигнал - содержание у = / с), которая устанавливается расчетным или опытным путем и может быть представлена в виде формулы, таблицы или графика. Содержание при этом может быть выражено абсолютным количеством опреде.пяемого компонента в [c.59]

На рисунке приведен ИК-спектр образца I (спектрометр иК-20, таблетка КВг). Наиболее интенсивные линии спектра [c.69]

В табл. 3.2 приведены зависимости интенсивностей линий спектра ЯМР Н от парамагнетизма для различных нефтепродуктов. Статистическая обработка этих результатов показывает, что с большой степенью точности (среднее квадратичное отклонение 3,09% ), выполняется уравнение [c.15]

Вагнер [50] привел сводку относительной чувствительности самых интенсивных линий спектров ЭСХА для ряда элементов, используя в качестве первичного и вторичного эталонов линии F(ls) и Na(ls) соответственно. Данные получены с рентгеновским возбуждением на алюминиевом аноде и относятся к однородным образцам бесконечной толщины (табл. 1). [c.426]

Воспользуемся способом, обратным прямому анализу спектров будем рассчитывать положение и относительную интенсивность линий спектра на основе неких заданных параметров (химического сдвига V в Гц и константы непря-/ мого спин-спинового взаимодействия / у). [c.88]

Мерой концентрации элемента в пробе при анализе по линейчатым спектрам служит интенсивность спектральных линий. Интенсивность линий спектра излучения исследуемого компонента при определенных условиях опыта увеличивается с повышением его концентрации в пробе. Мерой концентрации при исследовании спектров поглощения служит величина поглощения характеристических линий. При прохождении через исследуемое вещество интенсивность этих линий уменьшается с увеличением концентрации определяемого элемента. [c.172]

Экспрессный полуколичественный анализ. Для определения концентрации по интенсивности линий спектры проб и эталонов фотографируют. Интенсивность линий оценивают визуально сравнивая линии определяемых элементов в спектрах проб и эталонов или же методом появления линий с применением ослабителя или без него. В последнем случае при выполнении большого числа анализов пользуются специально составленной диаграммой, а не графиками. [c.244]

Метод внутреннего стандарта. Измеряют отношение интенсивности линии определяемого элемента к интенсивности линии спектра другого постоянного компонента проб и эталонов, но с близкой к ней длиной волны. Опыт показывает, что изменение валового состава влияет на отношение интенсивностей таких линий меньше, чем на каждую из них в отдельности. Графики строят в координатах интенсивность—концентрация . [c.280]

При анализе этого соединения методом Я. М. Р. были получены две линии одинаковой интенсивности. Так как интенсивность линий пропорциональна числу атомов водорода функциональной группы, то две одинаковые по интенсивности линии спектра могут соответствовать только структуре I. Если бы дикетену соответствовала структура II, то на спектре Я. М. Р. было бы две линии с отношением интенсивности 3 1 (одна благодаря наличию группы СНз и другая — СН). [c.123]

Количественный анализ. Интенсивность линий спектра Я. М. Р. пропорциональна не только количеству атомов, входящих в данную функциональную группу, но и концентрации данной молекулы вещества в смеси. Следовательно, это дает возможность проводить количественный анализ смесей. Число работ по применению Я. М. Р. для количественного анализа в настоящее время незначительно. Причина заключается в том, что только благодаря развитию радиотехники за последние годы стало возможным проводить количественный анализ методом Я. М. Р. с чувствительностью 0,1—0,01%. [c.123]

Аналитическое применение метода комбинационного рассеяния света ограничивается недостаточной изученностью спектров рассеяния для многих индивидуальных углеводородов и отсутствием сводных данных об интенсивности линий спектра, необходимых для количественных анализов. Накопленные до настоящего времени данные о спектрах индивидуальных углеводородов позволяют довольно полно охарактеризовать состав низкокипящих бензинов, и расширение пределов применения этого метода зависит от дальнейшего систематического накопления материала и разработки методов устранения флуоресценции. [c.21]

Интегральные интенсивности линий спектра ЯМР адсорбированных молекул могут использоваться как для исследования адсорбционных равновесий, так и для характеристики изменений в структуре молекул, например в случае адсорбции поворотных изомеров. [c.24]

Температурная зависимость интенсивности линий спектров инфракрасного поглощения и комбинационного рассеяния, [c.284]

Упражнение 2-13. Покажите, каким образом можно использовать интенсивности линий спектра, приведенного на рис. 2-24, для того чтобы показать, какие группы линий свя- [c.60]

Относительная интенсивность линий спектра определяется вероятностью перехода между уровнями. Для наиболее часто используемой /С-серии отношения / / /р,=100 50 20, а Яа. Хр =1,09. [c.146]

Очень точные измерения pH проводятся с помощью спектрофотометра. Этот прибор позволяет оценивать интенсивность спектральных линий. Перед на шлом работы измеряют интенсивность линий спектров обеих форм какого-либо индикатора, затем снимают спектр раствора, подкрашенного тем же индикатором, и путем сопоставления этого спектра со спектрами обеих форм ин. 1икатора определяют отношение между концентрациями обеих форм в изучаемом растворе, зная которое можно рассчитать pH. [c.497]

Таким образом, сразу после образования пары радикалов спектр ЭПР спин-коррелированных РП отсутствует, а после декогеренизации состояния РП наблюдается спектр ЭПР с антифазной структурой линий. В переходном режиме, до завершения декогеренизации, интенсивности линий спектра ЭПР испытывают квантовые биения, обязанные своим происхождением квантовой когерентности состояния РП. [c.113]

Реальные молекулы не являются жесткими системами, при их вращении происходит, в частности, центробежное искажение структуры. Интенсивность линий В. с. определяется вероятностью квантовых переходов (зависит от волновых ф-ций состояний и операторов электрич. моментов) и заселенностью состояний, т. е. долей Nj молекул, находящихся в данном состоянии, относительно общего числа молекул No- Если при рассмотрении волновых ф-ций состояний учитывать влияние спинов ядер, то оказывается возможным объяснить особенности вращат. спектров КР центросимметрнчных линейных молекул (Н , Oj, СО2). Если ядерный спин равен нулю, каждый второй вращат. уровень не может быть заселен, напр, у молекулы -каждый уровень с четным J, и в спектре не будет половины (через одну) линий. При ядерном спине, ме равном нулю, наблюдается чередование интенсивностей линий спектров КР. Напр., в случае Hj (спин протона равен 1/2) отношение интенсивностей четных линий к нечетным равно 1 3, что соответствует соотношению пара- и орто-модификаций Hj. [c.430]

Распределение радикалов. Прежде всего возникает вопрос о возможности однородного диспергирования радикалов в исследуемом веществе. Критерием более или менее однородного распределения в низкомолекулярной или полимерной среде нитроксильных радикалов, используемых в качестве зондов, может, по-видимому, служить наличие расщепления в спектре ЭПР, связанного с СТВ. При высоких локальных концентрациях радикалов сильные диполь-дипольные и обменные взаимодействия неспаренных электронов приводят к исчезновению сверхтонкой структуры спектра. Показано [203 204, с. 236], что вращательная и поступательная подвижность парамагнитного зонда в полимерной среде тесно связана с движением макромолекул. Изменение величины расщепления, ширины и интенсивности линий спектра происходят обычно вблизи температуры стеклования (как правило, выше Гст.) Зависимость от /Г при этой же температуре претерпевает перегиб. При температурах выше точки перегиба энергия активации Е возрастает. Для больших по объему молекул зонда температура начала изменения спектральных характеристик близка к Гст- Вращение малых молекул зонда в аморфных полимерах практически изотропно, поэтому для определения Хс используют соотношение (XI. 7). В области температур выше и ниже точки перегиба зависимость Хс от /Т описывается законом Аррениуса Тс = Тоехр ( // Г). На связь подвижности зонда с сегментальной подвижностью макромолекул указывают аномально большие значения предэкспоненты и возрастание энергии активации при температурах выше Гст- В табл. XI. 1 приведены релаксационные параметры то и для некоторых аморфных полимеров в области температур выше и ниже точки перегиба Г . [c.287]

Спектры ЯМР С, как правило, регистрируют при полном подавлений спин- спинового взаимодействия с протонами. С одной стороны, это существенно упрощает спектр, так как число линий в спек < ре уменьшается. С другой. стороны, исчезновение спин-спинов1 х расщепленкй приводит к потере информации о константах ЗС—Н. Расшифровка такого спектра в терминах химического языка становится существенно более сложной. Кроме того, развязка от протонов сопровождается ядерным эффектом Оверхаузера, что приводит к искажению интенсивностей линий спектра и к еще большим трудностям в расшифровке спектра. [c.210]

Ф Данные Уолрафена, по-видимому, противоречат данным Уолла и Хорнига, Широкие линии спектра КР, которые Уолл и Хорниг приписывают непрерывным изменениям длин 0—0-связей, частично разрешаются на компоненты в спектрах Уолрафена, Исходя из зависимости интенсивности линий спектров от температуры, автор получил удовлетворительные оценки энтальпии и энтропии, а также отличное согласие с величиной теплоемкости воды [c.191]

Введение СНд-грунны в орто-положение бензольного кольца приведет, по-видимому, вследствие стерического взаимодействия этой группы с атомом фтора винильной группы к выводу последней из плоскости молекулы, т. е. к еще большему снижению сопряжения двойной связи с бензольным кольцом, что проявляется в дополнительном повышении частоты и умень-шении интенсивности линий спектра комбинационного рассеяния (/1//2 = 0,2 см. табл. 2). В случае га-метил-а, Р, Р -трифторстирола, судя по несколько большей интенсивности линии v = в спектре комбинационного рассеяния (/1//2 = 0,4), сопряжение связи С=С с бензольным кольцом, по-видимому, несколько выше, чем в а, Р, Р -трифторстироле. [c.49]

Наиболее существенные трудности, возникающие при измерениях спектров кристаллов, вызываются необходимостью получения тонких образцов с известной ориентацией, а также использования низкотемпературных кювет и поляризованного ультрафиолетового света. Чистота образца — очень важный фактор. Давно известно, что люминесцентные свойства кристаллов сильно изменяются в присутствии небольших количеств примеси, порядка всего одной доли на 10 или 10 долей основного вещества. Во многих недавно выполненных работах показано, что влияние примесей на спектры поглощения хотя и не столь уж велико, но может привести к серьезным ошибкам. Например, Прихотько и Шпак [72] заново исследовали некоторые полосы поглощения, предположительно отнесенные ранее к нафталину, уделив особое внимание чистоте образца. При этом были использованы химические методы, перекристаллизация из раствора, возгонка и зонная плавка. Авторы обнаружили, в частности, что интенсивность линии спектра 31 060 см [c.545]

Промерив интенсивности линий спектра н. гептана, мы убедились, что значехшя их, указанные в атласе спектров, занижены (см. табл. 1). [c.430]

В соответствии с правилами отбора возможны только такие переходы, при которых квантовые числа изменяются определенным образом. Например, для наиболее интенсивных линий спектра (диполь-ные линии) Л<1 = 1 1Д/ =0 или I АпФО. Для /С-уровня п=1 Z=0 /=1/2, а для -уровня п=2 1=0 и 1 и /==1/2 или 2/2. Поэтому, хотя L-электроны имеют три различных энергетических состояния, возможны только два перехода в соответствии с правилами отбора. При этих переходах возникают /Сд, и -составляющие /С-серии (дипольный дублет). [c.145]