Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Излучение магнитное дипольное

    В то же время магнитный дипольный момент ]1т1(ё) индуцируется переменным электрическим полем в направлении ё. Но электрическое поле излучения этого магнитного диполя направлено параллельно fie(B), совпадает по фазе и эквивалентно по амплитуде. В результате эти поля суммируются, так что имеем уравнение [c.178]

    Наиболее интенсивные линии спектра связаны с изменением дипольного момента под действием электрической компоненты излучения (дипольное поглощение или излучение). Переходы, связанные с изменением квадрупольного момента под действием электрического поля и дипольного момента под действием магнитного поля (квадрупольное и магнитное дипольное излучение или поглощение), имеют на шесть порядков более низкую интенсивность. Для свободных атомов и ионов наиболее строгим правилом отбора является правило Лапорта-. в дипольном излучении разрешены переходы между уровнями различной четности, а в квадру-польном и магнитном — между уровнями одинаковой четности. [c.226]


    Для магнитного дипольного излучения справедливы строгие правила отбора [c.55]

    Из-за слабой спин-орбитальной связи в атомах вероятности этих переходов очень малы. Оптические переходы AI1 возможны и между компонентами разных мультиплетов тонкой структуры, соответствующими состояниям одинаковой четности. Из-за малой вероятности испускания квантов AI1 в обычных условиях атом теряет энергию возбуждения при взаимодействии с другим атомом (неупругие столкновения) непосредственно без излучения. В сильно разреженных газах (межзвездные туманности) столкновения между атомами очень редки. В этом случае атом может освободиться от возбуждения только путем излучения AI1 (если излучение фотонов 1 запрещено). Такое излучение магнитных ДИПОЛЬНЫХ квантов действительно наблюдается при квантовых переходах в атомах межзвездного газа — линии свечения туманностей, где оно соответствует квантовым переходам в дважды ионизированных атомах кислорода. [c.458]

    По этой причине для переходов между компонентами сверхтонкой структуры основных уровней и особый интерес представляет магнитное дипольное излучение. Магнитно-дипольные переходы являются единственной причиной высвечивания верхних подуровней сверхтонкой структуры таких уровней. Рассмотрим переход между компонентами сверхтонкой структуры одноэлектронного атома (атом водорода или щелочного металла). В этом случае [c.398]

    Оптически активные материалы — это среды, обладающие естественной оптической активностью, т.е. способностью среды вызывать вращение плоскости поляризации проходящего через нее оптического излучения (света). Впервые оптическая активность была обнаружено в кварце, а затем в чистых жидкостях, растворах и парах многих веществ. Оптически активные материалы разделяют на правовращающие (положительное вращающие) и левовращающие (отрицательное вращающие). Это условное деление теряет смысл лишь вблизи полос собственного (резонансного) поглощения среды. Некоторые вещества оптически активны лишь в кристаллическом состоянии, так что их оптическая активность — свойство кристалла в целом, а не определяется строением отдельных молекул. Современная теория оптической активности учитывает взаимодействие электрических и магнитных дипольных моментов, наведенных в молекуле полем проходящей волны, а также дисперсию — зависимость показателя преломления среды от длины световой волны. Дпя нормальной оптической активности показатель преломления увеличивается с ростом длины волны. [c.256]

    Спектрометр ЭПР представляет собой устройство, служащее для обнаружения магнитных дипольных переходов. Монохроматическое электромагнитное излучение подают на образец и с помощью детектора наблюдают за изменением интенсивности излучения, прошедшего через образец. Путем изменения постоянного магнитного поля находят его резонансное значение Я = hv/g при котором детектируется сигнал поглощения. Обычно спектр ЭПР наблюдают при [c.283]


    Магнитное дипольное излучение (ЛИ) может наблюдаться и в атомах при переходах между состояниями с одним и тем же значением / и А/ = 1. Такие переходы возможны между компонентами одного и того же мультиплета тонкой структуры. Например, переходы типа 2рз/г- Частоты этих переходов очень малы, поэтому соответствующее излучение лежит в микроволновой или радиочастотной области, а не в оптической области. [c.457]

    Поскольку все перечисленные выше термы возникают из чистой конфигурации Зй , переходы между ними с поглощением или испусканием дипольного излучения запрещены. Этот запрет носит название правила Лапорта он вытекает из того факта, что, поскольку d-орбиты симметричны относительно полной инверсии в центре симметрии (ядре), любые переходы, связывающие два таких уровня, не могут происходить за счет излучения или поглощения нечетного дипольного излучения [32, 72]. Если переходы наблюдаются на опыте в подходящем интервале энергий, они должны происходить с поглощением или испусканием электрического квадрупольного и магнитного дипольного излучения ( четного или симметричного но отношению к инверсии). Правильность этого вывода четко демонстрируется спектрами лантанидов, в которых наблюдаются электрические квадру-польные переходы между термами, возникающими из различных возможных конфигураций. Такие переходы наблюдаются также в космических спектрах и будут рассмотрены ниже, в разделе П1, 6. [c.221]

    Если переходы типов 1 и 2 являются действительно g <—> g- или м-нереходами, то испускаемое или поглощаемое излучение должно быть магнитным дипольным или электрическим квадрупольным (или и тем и другим) [32, 73]. Сказанное выше подтверждено для спектров свободных ионов космического происхождения в случае типа 2, но в таких случаях это возможно только потому, что время между дезактивирующими столкновениями (от водящими энергию от возбужденных состояний) достигает 10— 10 сек даже при температурах 10 °К, так как плотность вещества составляет только —10" —10" г/см . Эйнштейновские полупериоды жизни для спонтанного излучения меньше этих величин [46], и, следовательно, может испускаться электрическое квадрупольное или магнитное диполь-ное излучение (или и то и другое). [c.261]

    Наряду с электрическим диполЬным излучением, необходимо учитывать магнитное дипольное излучение, квадрупольное излучение [c.22]

    Другое правило отбора может быть получено на основании рассмотрения четности собственных функций ядра. Правило отбора показывает в этом случае, что электрическое дипольное излучение возникает только при переходе системы из одного состояния в другое, отличающееся от первого по четности. Магнитное дипольное излучение, наоборот, происходит только в том случае, если переход системы осуществляется между состояниями с одинаковой четностью. [c.296]

    МАГНИТНОЕ ДИПОЛЬНОЕ И ЭЛЕКТРИЧЕСКОЕ КВАДРУПОЛЬНОЕ ИЗЛУЧЕНИЯ [c.123]

    Магнитное дипольное излучение. Для атомной спектроскопии основной интерес представляет магнитное мультипольное излучение при х = 1 (дипольное излучение). Положив в (32.35) х = 1, получим [c.395]

    Правила отбора для магнитного дипольного излучения в приближений 5-связи имеют вид [c.396]

    В том приближении, какое мы использовали выше, коэфициент самопроизвольного испускания зависит только от матричного элемента для электрического дипольного момента между двумя состояниями. Если не пренебрегать изменением поля в пределах молекулы, то в выражение Ат п войдут добавочные члены, причем первые два добавочных члена будут соответствовать магнитному дипольному и электрическому квадрупольному излучению. Включение этих членов [c.153]

    Второй член в А поэтому представляет собой часть электрического квадрупольного излучения поля и все магнитное дипольное излучение. Таким образом, [c.90]

    Показать, что поле излучения магнитного диполя получается заменой на 8 и — 8 на и подстановкой М вместо Р в (4.35). Показать, таким образом, что для магнитного дипольного излучения [c.96]

    Что касается квадрупольного и магнитного дипольного излучения, то мы видим из (4.29), что 91 и М являются также величинами типа Р, Ограничения одноэлектронными переходами относятся и к ним. Но так как этп величины коммутируют с оператором четности , то они имеют отличные от нуля матричные элементы только для состояний одинаковой четности, что как раз противоположно правилу Лапорта для дипольного излучения. [c.232]

    Линии почти полностью являются магнитным дипольным излучением, квадрупольный член в вероятности перехода дает только 0,1% общей величины. [c.279]

    Представляет интерес триплет Сд —> Р. Линия Со —> запрещена во всех приближениях вследствие общего запрета переходов О —> 0. Аналогично, переход Со —> не может быть квадрупольным, так как изменение 7,0 —> 1 дает равную нулю силу при этом типе перехода. С другой стороны, переход Со —> Вд не может быть магнитным дипольным вследствие правил отбора по 7. Поэтому мы имеем две тесно примыкающие одна к другой линии, одна из которых вызывается чисто квадрупольным излучением, а другая — магнитным дипольным излучением. Вычисления дают [c.279]

    Как мы видели в разделе 1 гл. IX, вследствие того что различные моменты — электрический дипольный, электрический квадрупольный, магнитный дипольный и т. д. — являются величинами типа F, единственными их матричными элементами, отличными от нуля, являются те, которые связывают состояния, относящиеся только к одному индивидуальному набору квантовых чисел. Поэтому в том приближении, в котором энергетический уровень считается связанным с одной конфигурацией задачи центрального поля, переходы с излучением происходят только между конфигурациями, отличающимися одной из пар значений п1. Такие переходы называются одноэлектронными. Однако во многих спектрах, особенно элементов группы железа, наблюдаются линии, отвечающие переходам, в которых изменяются два значения п1. Такие переходы известны как двухэлектронные. [c.360]


    Следует ожидать, что молекула с постоянным магнитным диполем будет взаимодействовать с магнитной компонентой электромагнитного излучения. Обычно даже при облучении молекул в широком диапазоне частот не удается обнаружить поглощения, которое можно было бы приписать магнитным взаимодействиям. Однако, если образец поместить в статическое магнитное поле, на одной или нескольких характеристических частотах можно обнаружить поглощение, обусловленное изменением магнитного дипольного момента. [c.10]

    Спектрометр ЭПР, возможная схема которого изображена на рис. 1-2, б, представляет собой устройство для обнаружения магнитных дипольных переходов. На рис. 1-2, а для сравнения показана схема оптического спектрометра, из которой можно усмотреть аналогию в функциях некоторых элементов этих двух измерительных устройств. В обоих случаях монохроматическое электромагнитное излучение подают на образец и наблюдают за изменениями интенсивности излучения, прошедшего через образец с помощью подходящего детектора. Поглощение будет происходить только в том случае, когда энергия кванта падающего излучения равна расстоянию между уровнями энергии. Необходимость статического магнитного поля — отличительная черта магнитных дипольных переходов . В отсутствие магнит- [c.10]

    Здесь V — частота электромагнитного излучения, <3 — оператор возмущения, отражающий влияние приложенного электрода магнитного поля. Для магнитных дипольных переходов [c.475]

    Переходы между подуровнями (VI. 57) с поглощением или излучением кванта электромагнитных колебаний разрешены в магнитно-дипольном приближении при выполнении правила отбора ДМ = = 1. Легко показать, что частота перехода и равна  [c.185]

    Максимум рассеяния здесь направлен назад, против хода лучей (рис. 11,6). Интенсивность рассеяния вперед составляет 7д интенсивности рассеяния назад, так как, кроме электрического дипольного излучения, вступает в действие также магнитное дипольное излучение. [c.49]

    Для дипольного магнитного излучения разрешен Т -, а не Т22-переход, поскольку оператор магнитного дипольного момента преобразуется как Моффит рассчитал, что магнитный момент, связанный с этим переходом, имеет величину У 2 ВМ для (Р- и 1/ 24 ВМ для с -конфигураций [144]. Правила отбора для О -симметрии достаточно надежны даже для диссимметричных молекул, чтобы гарантировать, что вращательные силы переходов, происходящих от Т1 (0д), являются величинами более высокого порядка, чем вращательные силы от переходов Т22- Чтобы Т22-переходы стали оптически активными, им необходимо занять как электрический, так и магнитный дипольный моменты, тогда как переходам от требуется только электрический диполь. Это делает компоненты менее пригодными для отнесения абсолютной конфигурации, по сравнению с их T g двойниками. [c.210]

    В настоящее время люминесценцию шестивалентных ионов урана во фторидах щелочных металлов рассматривают как суперпозицию вынужденного электрического и магнитных дипольных излучений [69]. [c.43]

    Другим спектром в радиочастотной области, который следует отметить здесь, является спектр переориентации спина он состоит из переходов между различными спиновыми компонентами состояний 2 или 2 при неизменном значении квантового числа N, Эти переходы запрещены для электрического дипольного излучения, так как уровни, между которыми происходят переходы, имеют одинаковую симметрию (4-, —), но разрешены для магнитного дипольного излучения. Подобные переходы впервые наблюдались для молекулы О2 и недавно были обнаружены Джеффертсом [761 в [c.60]

    В классической электродинамике электрическое дипольное излучение испускается переменными электрическими диполями. При этом напряженность магнитного поля всегда перпендикулярна направлению распространения волны. Напряженность электрического поля вблизи диполя может иметь составляющую и вдоль вектора распространения. Магнитное дипольное излучение испускается перейенными магнитными диполями, т. е. переменными замкнутыми токами. В этом случае напряженность электрического поля всегда перпендикулярна вектору распространения, а напряженность магнитного поля может иметь составляющую вдоль вектора распространения. [c.456]

    Очевидно, однако, что этот механизм не применим к неорганическим комплексам, и показано [134], что наблюдаемые интенсивности, имеющие обычно значения / 10 с 8макс 10—10 , по крайней мере в 50—100 раз больше, чем ожидаемые для электрического квадрупольного или магнитного дипольного излучения (или того и другого). Таким образом, эти переходы являются но своему характеру электрическими динольными, а поэтому g — характер возбужденного или основного состояния —должен быть частично устранен. Сказанное выше происходит за счет рассмотренного выше электронноколебательного взаимодействия. Так, предположив, что колебание симметрии и накладывается на электронную волновую функцию основного или возбужденного состояния, можно понять появление перехода. Каким из многих возможных колебаний типа и обусловливается в действительности появление спектра, нельзя установить, пока не известна точная симметрия обоих электронных состояний (основного и возбужденного). Даже при выполнении этого условия сделать окончательные выводы не удается в тех случаях, когда колебание не наблюдается в инфракрасном спектре, поскольку его частота слишком мала (<400 см ). Некоторые другие вопросы, связанные с интенсивностями таких переходов, рассмотрены в разделе III, 7. [c.261]

    Поведение колебательно-возбужденных молекул Оа изучали по поглощению в области Шумана — Рунге (2200—2600 Л). Опыты по фотолизу проводили при большом (250 н- 3000-кратном) избытке инертного газа. Исчезновение СЮ и возбужденного Оз измеряли через различные промежутки времени. Максимальные концентрации Оз во всех экспериментах получались через кратчайший промежуток времени (10 мксек) после начала вспышки. Это время короче, чем время н изни возбужденных молекул Оа по отношению к излучению, поскольку дипольпое излучение запрещено и может осуществляться лишь магнитно-дипольное или квад-рупольное из.пучение. Распределение Оа по колебательным уровням ниже г = 5 не могло быть измерено. По-видимому, приблизительно равное число молекул возбуждается до г = 5, 6 и 7, но заметно меньшее — до г = 8, т. е. до наивысшего наблюдавшегося уровня (34 ккал моль). Вращательное распределение не могло быть промерено точно, но, но-видимому, оно является больцмановским, отвечающим комнатной температуре. [c.83]

    Соотношения (2.5), (2.6) носят названия правил отбора для ди- польного излучения. Переходы, удовлетворяюш.ие условию (2.6),, называются разрешенными переходами. Если условия (2.6) не выполняются, то дипольное излучение невозможно. В этом случае может оказаться возможным квадрупольное или магнитно-дипольное излучение. Вероятность таких переходов, однако, примерно в 10 раз меньше вероятности дипольных переходов. Такие переходы при- пято называть запреш.енными. [c.21]

    Совокупность всех линий, связанных с переходами из одного терма, характеризующегося данными значениями А и 5, в другой, характеризующийся значениями I и 5, мы будем называть мультиплетом. Рассмотрим теперь теорию, силы линии данного мультиплета. Мы ограничимся здесь электрическим дипольным излучением. Так как Р коммутирует с 8, то из этого сразу следует, что. матрица Р не содержит элементов, связывающих состояния с различными 5. Вследствие этого спектроскописты нашли, что термы большинства атомов удобно разделить на системы различной мультиплетности, т. е. синглетную,. триплетную и квинтетную. Линии, связывающие термы ргзличных систем, в общем случае отсутствуют либо слабы. Например, наблюдалась (и то со значительными трудностями) только одна линия, связывающая синглетный терм гелия с трип-летным. Это является первым важным правилом отбора в случае Ресселя — Саундерса комбинации различных систем (интеркомбинации) запрещены. Между прочим заметим, что это справедливо также и для электрического квадрупольного и для магнитного дипольного излучений, так как соответствующие моменты также коммутируют со спином. [c.232]

    В течение долгого времени ряд отчетливых линий спектров некоторых туманностей оставались неклассифицированными. Их часто называли, небулиевыми линиями, потому что они относятся к новому элементу, еще неизвестному на Земле, подобно тому как гелий был открыт на Солнце, прежде чем на Земле. В конце концов, Боуен i) показал, что эти линии вызываются переходами в кислороде и азоте, в различной степени ионизованных. Эти атомы имеют в качестве нормальных конфигураций и р, и наблюдаемые линии возникают вследствие переходов между различными уровнями нормальной конфигурации. Поэтому они не могут быть электрическим дипольным излучением. Мы увидим, что они имеют частично квадрупольный, а частично магнитный дипольный характер. [c.278]

    Упрощенный подход, основанный на симметрии Од, позволяет дать разумное объяснение вращательной силы переходов в обоих комплексах, рассмотренных в табл. 2, так как правила отбора для точечной группы Од справедливы и в случае этих соединений. Фактически симметрия иона трис-(+)-пропилендиаминникеля(П) не выше Сд. Аналогично можно рассматривать и ион никеля в гексагидрате сульфата никеля, полагая, что он имеет симметрию учет тригонального возмущения — самый простой способ объяснить появление оптической асимметрии окружения иона металла. При этом представления А , и группы Од переходят соответственно в представления А , А - -Е и А - Е группы При исследовании циркулярного дихроизма кристаллов гексагидрата сульфата никеля [52 излучение проходило параллельно оптической оси кристалла при этом условии разрешен только переход Лг - Е, и в каждой области поглощения появляется только по одной компоненте (Е). В табл. 3 приведено отнесение для первой и второй полос в обозначениях Бозе и Чаттерджи [50]. Отнесение первой полосы к переходу Мд - Е подтверждается данными о температурной зависимости циркулярного дихроизма. Рассмотрим сперва общий характер изменений дихроизма при изменении температуры. Если прямое произведение представлений / и О содержит представление магнитного дипольного оператора в соответствую- [c.172]


Смотреть страницы где упоминается термин Излучение магнитное дипольное: [c.31]    [c.112]    [c.455]    [c.414]    [c.348]    [c.27]    [c.28]    [c.345]    [c.391]    [c.397]   
Спектры и строение простых свободных радикалов (1974) -- [ c.55 , c.60 , c.158 ]

Спектры и строение простых свободных радикалов (1974) -- [ c.55 , c.60 , c.158 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Излучение дипольное



© 2024 chem21.info Реклама на сайте