Фон при низких интенсивностях

Из таблицы видно, что успешное тушение ручными стволами достигается лишь на небольшом расстоянии (не более 20 м) от очага пожара, а это возможно только при сравнительно небольших размерах пожара и низкой интенсивности теплового излучения. [c.48]

Дифференциально-контактные и ступенчатые экстракторы без перемешивающих устройств (распылительные, тарельчатые, ситчатые колонные экстракторы) отличаются сравнительно низкой интенсивностью массопередачи. Это объясняется тем, что в системах жидкость — жидкость разность плотностей фаз значительно ниже, чем в системах газ — жидкость или пар — жидкость. Поэтому собственная энергия потоков, используемая для контактирования фаз, в экстракционных аппаратах без перемешивающих устройств недостаточна для преодоления сил [c.649]

В ряде работ [1, 2, 44] при анализе поставленных экспериментов наблюдался минимум на графике зависимости коэффициента продольного перемешивания сплошной фазы Еп.с от числа оборотов ротора (мешалки). Это связано с превалирующим влиянием на Еп.с при низкой интенсивности перемешивания неравномерностей в структуре потока, а при высокой — продольной турбулент-. ной диффузии. [c.155]

В производное кобальта(П) [41]. Исследования показали, что медь(П) и кобальт(П) конкурируют за одно и то же место в белке. Поскольку спектры соединений, содержащих кобальт(П), интерпретировать легче, чем спектры производных меди(П). авторы смогли прийти к выводу кобальт находится либо в центре искаженного тетраэдра, либо в пятикоординационном окружении. Интенсивная линия переноса заряда указывает на существование связи Со — SR. Отнесение всех линий спектра нативного медьсодержащего белка было проведено по аналогии. Существование порфириновых комплексов в ферментных системах можно установить по наличию в спектре характеристической полосы Соре в области 25 000 см . Эта полоса обусловлена связанным с лигандом переходом я -> я типа перехода с переносом заряда (см. гл. 5). В электронных спектрах порфириновых комплексов обнаружены также две другие полосы низкой интенсивности. Существование этих полос и их сдвиги при введении заместителей в циклы можно понять, проведя расчеты по методу МО [42]. Положения этих полос использованы для классификации цитохромов. [c.109]

Применение масс-спектрометрии для идентификации очевидно. Чтобы получить воспроизводимый спектр, обычно используют электронный пучок с энергией 40 — 80 эВ, поскольку этот ускоряющий потенциал выше потенциала возникновения большинства фрагментов. Как показывают уравнения (16.6) — (16.16), может происходить много различных процессов фрагментации, приводящих к большому числу пиков в спектрах простых молекул. На рис. 16.3 изображены пики достаточной интенсивности, обнаруженные в масс-спектре этанола. Учитывая очень слабые пики, которые на этом рисунке не показаны, в общей сложности в масс-спектре этанола наблюдается около 30 пиков. Эти пики низкой интенсивности представляют большую ценность для идентификации, но обычно при интерпретации спектра (т. е. при отнесении процессов фрагментации, приводящих к этим пикам) их не рассматривают. Полезная сводка литературных источников по масс-спектрам многих соединений (в основном органических) приведена в списке литературы в конце главы. Интересный пример идентификации продемонстрирован на рис. 16.4, где показаны масс-спектры трех изомеров этилпиридина. Спектры этих трех очень сложных соединений заметно различаются, что представляет ценность для идентификации. Оптические антиподы и рацематы дают идентичные спектры. Проблему при идентификации создают примеси, поскольку основные фрагменты этих примесей приводят к появлению в масс-спектре нескольких пиков низкой интенсивности. Если одно и то же вещество приготовить в двух различных растворителях, то спектры могут достаточно различаться при условии, что весь растворитель не удален из вещества. Загрязнение углеводородной смазкой также может привести ко многим линиям. [c.320]

Эффективные значения /ш, действительно, зависят от интенсивности циркуляции. Однако при сопоставлении этих значений для газо-жидко-стных псевдоожиженных систем необходимо учитывать, что для первых значительно меньше кильватерный угол т. е. ниже истинные значения /щ,, нежели для псевдоожиженного слоя. Следовательно, вывод о более низкой интенсивности циркуляции в последнем не является бесспорным. — Прим. ред. [c.309]

В альдегидах и кетонах, а также карбоновых кислотах н их производных (ангидридах, галогенангидридах, амидах и др.) возможны три типа электронных переходов я - я, п - я и а. Однако наиболее характерным является поглощение, отвечающее переходу п - я. Обычно эта полоса поглощения находится в наиболее длинноволновой части спектра, так как переходу п -> я соответствует наименьшая энергия. Например, для альдегидов н кетонов она лежит в области 270—300 нм, для кислот, галогенангидридов, сложных эфиров и амидов — в области 200—230 нм. Характерной особенностью полос поглощения, вызванных п - я -переходами, является их низкая интенсивность (е = 10—50) и способность смещаться в коротковолновую область при увеличении полярности растворителя. Эту полосу легко индентифицировать при добавлении кислоты к раствору она исчезает, так как происходит связывание неподеленной пары электронов гетероатома ( -электронов) протоном. [c.134]

В газовых смесях коэффициенты молекулярной диффузии имеют обычно порядок 10 м /с, в жидкостях же пх порядок снижается до 10" м /с. В связи со столь низкой интенсивностью молекулярной диффузии на практике имеет смысл рассматривать только турбулентную диффузию. Интенсивность последней зависит от размеров [c.106]

Здесь константа ингибирования / <0,1 и скорость зависит от первой степени интенсивности света. При этом предполагается, что атомы С1 исчезают при диффузии (или конвекции) к стенкам по реакции первого порядка. Это более или менее хорошо согласуется с другими работами [30, 31] в этой области, хотя вследствие трудностей, возникающих при применении метода стационарных концентраций, все эти результаты должны быть приняты с некоторыми оговорками. Краггс [32], Алманд и Сквайр [32, 33] работали с очень низкими концентрациями На и показали, что зависимость от интенсивности света изменяется от при низких концентрациях С12 (- 0,01 мм рт. ст.) и низких интенсивностях света до 7 2 при больших концентрациях С1г( 450 мм рт. ст.) и больших интенсивностях света. При постоянной интенсивности света скорость проходит через максимум по мере изменения давления С12. На основании этого можно ожидать, что существуют два пути гибели атомов С1 в системе, сходные со случаем гибели атомов Вг [см. уравнение (XIII.4.4)]. Эти авторы предположили, что специфическое действие С1г как третьей частицы основано на образовании важного промежуточного соединения С1з. Тогда стадию обрыва цепи можно записать следующим образом [c.301]

Из этих работ следует, что на ситчатых перекрестноточных решетках при низких интенсивностях потока жидкости [i 0,3 м /(м ч)1 величина а им не зависит от скорости газа вплоть до наступления инжекционного режима. При i 0,5 м /(м-ч) для ценного режима хим — г г а для инжекционного режима а нм — [c.71]

Экспериментальные данные по свободной конвекции большей частью менее точны и аккуратны, чем по вынужденной конвекции, вследствие низкой интенсивности теплообмена и связанных с этим трудностей таких измерений, которые не вызывали бы нарушений самого процесса обмена. [c.274]

При низких интенсивностях света триплетные молекулы образуются в результате следующих процессов [c.62]

Методом спектроскопии КР легко изучать также низкочастотные колебания, тогда как снятие ИК-спектров в низкочастотной области сопряжено со значительными трудностями. Спектроскопия КР имеет преимущества перед ИК-спектроскопией и при изучении химических равновесий в растворах, так как концентрации растворенных веществ обычно более точно определяются по интенсивностям линий КР. Кроме того, в ИК-спектрах часто трудно отличить полосы основных колебаний от обертонов и комбинационных полос. В спектрах КР эта проблема обычно не возникает ввиду низкой интенсивности полос обертонов и комбинационных частот. [c.222]

Разумеется, могут отсутствовать некоторые члены ряда / .Это может быть обусловлено погасаниями, соответствующими той или иной пространственной группе, и носить систематический характер. Часть линий может иметь низкую интенсивность и отсутствовать по этой причине. Наиболее существенны погасания, вызванные присутствием дополнительных трансляций (в гранецентрированной и объемно-центрированной ячейках). В случае примитивной ячейки в принципе возможны любые значения hkl и ряд соот- [c.69]

Поскольку температура во взвешенном слое выше температуры окружающей среды, то происходит непрерывная передача тепла в окружающее пространство. В зависимости от характера ограждения рабочего пространства эта величина может быть больше или меньше, но она всегда должна учитываться. В печах со взвешенным слоем скорости газа-носителя у стен относительно низки, поэтому конвективный перенос тепла от прилегающих слоев газовой фазы отличался бы низкой интенсивностью, однако наличие в газе твердой фазы интенсифицирует теплоотдачу конвекцией, так как твердые. частицы способствуют уменьшению средней толщины пограничного слоя. Этот фактор тем существеннее, чем крупнее и тяжелее частицы. [c.195]

Распылительные экстракторы отличаются высокой производительностью, но вместе с тем очень низкой интенсивностью массопередачи, обусловленной обратным (продольным) перемешиванием. Величина ВЕП в них достигает нескольких метров. Это является основной причиной весьма ограниченного промышленного применения распылительных колонн. [c.541]

Наиболее интенсивные линии спектра связаны с изменением дипольного момента под действием электрической компоненты излучения (дипольное поглощение или излучение). Переходы, связанные с изменением квадрупольного момента под действием электрического поля и дипольного момента под действием магнитного поля (квадрупольное и магнитное дипольное излучение или поглощение), имеют на шесть порядков более низкую интенсивность. Для свободных атомов и ионов наиболее строгим правилом отбора является правило Лапорта-. в дипольном излучении разрешены переходы между уровнями различной четности, а в квадру-польном и магнитном — между уровнями одинаковой четности. [c.226]

В более точном приближении плотность можно рассматривать как вероятностную. Вероятностный характер такой системы легко продемонстрировать на примере рассмотрения дифракции светового луча при прохождении узкой щели. Если за щелью поместить фотографическую пластинку, то после соответствующей экспозиции получается дифракционная картина, на которой будут видны темные и светлые области, соответствующие высокой и низкой интенсивности. Там, где интенсивность падающих на пластинку фотонов велика, после экспозиции появится темная область, а там, где интенсивность мала, — светлая. Если рассмотреть луч с очень малой интенсивностью, то очевидно, что мы не сможем точно указать, в какое место пластинки попадают фотоны. В наиболее темных местах пластинки вероятность попадания фотонов будет, конечно, наибольшей. Однако каждая область ограничена нерезко, что приводит к бесконечному множеству точек, в кото- [c.46]

Возможно даже, что более много обещающей и интригующей тонкой структурой в спектрах РФС является структура, связанная с процессом встряхивания . Было бы очень удивительно, если бы все, что происходило при столкновении у-кванта очень высокой энергии с молекулой, ограничивалось бы фотоионизацией одного валентного электрона или электрона оболочки. Одновременно с фотоионизапией электрона может происходить возбуждение одного из оставшихся электронов до первоначально свободной орбитали. Это явление называется встряхиванием . Таким образом, структура пиков РФС с более высокой энергией и низкой интенсивностью, обусловленных электронами оболочки, может быть использована для изучения различных электронных переходов, происходящих одновременно с фотоионизацией. Эти пики-сателлиты обнаружены в диапазоне энергий, превьинающих на величину до 50 эВ энергии связей, характеризующие основные пики. Очевидно, электронное поглощение при 50 эВ ( = 404 ООО см = 25 нм) представляет собой поглощение с очень высокой энергией в области вакуумного ультрафиолета. [c.353]

Как было указано ранее (с. 46), чувствительность метода ЯМР невелика, что связано с явлением насыщения, т. е. выравниванием заселенностей ядерных уровней под влиянием источника радиоизлучения к тому же разность заселенностей ядерных уровней очень невелика и имеет порядок 10 . Вследствие этого приходится использовать очень низкую интенсивность сигнала облучения. Эти факторы делают необходимым значительное усиление сигнала поглощения. При больших усилениях (порядка 50 дБ) наряду с сигналами поглощения становятся заметными и посторонние сигналы, не имеющие отношения к явлению ЯМР, а просто просачивающиеся в систему усилителей. Эти посторонние сигналы называют шумом. Уровень шума тем выше, чем больше степень усиления. На практике наличие шума приводит к тому, что при отсутствии резонансного сигнала перо самописца чертит не ровную, а извилистую линию. [c.172]

Слово запрещенный часто пишут в кавычках, поскольку в действительности эти переходы не запрещены, а мало вероятны. В большинстве случаев переходы из основного синглетного состояния в возбужденное триплетное настолько невероятны, что практически никогда не наблюдаются, поэтому можно с уверенностью утверждать, что в большинстве молекул происходят только синглет-синглетные переходы. Однако в некоторых случаях это правило нарушается, в частности когда в молекуле присутствуют тяжелые атомы, такие, как иод тогда по спектрам можно показать наличие переходов синглет — триплет [4]. Часто можно наблюдать запрещенные симметрией переходы, но обычно соответствующие им пики имеют низкую интенсивность. [c.307]

Отметим, что переходы, запрещенные в дипольном приближении, могут иногда проявляться в атомных спектрах с очень низкой интенсивностью, если они разрешены в более высоких приближениях (квадрупольном, октупольном и т. д.). Вероятность таких переходов по сравнению с разрешенными в дипольном приближении весьма мала и обнаружить соответствующие им линии можно только с помощью высокочувствительных спектральных методов. [c.45]

Существуют попытки объяснения столь небольшой энергии активации при низких температурах диффузией радикалов к стенке и гетерогенной реакцией СНз- - ацетон, последующим фотолизом накапливающегося диацетила (который, по расчетам Нойеса, должен быть незначительным), реакцией 6 и возможностью влияния горячих радикалов. Ни одно из этих предположений не проанализировано количественно, хотя Никольсои [87] показал, что диффузия радикалов СН3 к стенкам может стать значительной при низких интенсивностях, малом давлении ацетона или низких температурах. Тот факт, что 2 не полностью подавляет образование СН4, доказывает, что влияние горячих радикалов может иметь большое значение. [c.328]

Появление п. п. 1710 см" определяется наличием карбонильных групп (СО). Для нефтей, в спектрах которых имеется п. п. 1710 см", было подсчитано массовое содержание соединений с карбонильной группой. Т. А. Ботневой и Н.С. Шуловой было установлено, что в нефтях, где 0 1о = 0,1, их доля изменяется от 0,8 до 1,22 %, а в нефтях с низкой интенсивностью п. п. 1710 см" (менее 0,1) составляет десятые и сотые доли процента. Ранее нами было отмечено, что при значительных окисли- [c.128]

Влияние каждого из трех перечисленных факторов на интенсивность продольного перемешивания не одинаково в колоннах различных конструкций из-за своеобразного характера формирующихся в них потоков. Так, турбулентное перемешивание в осевом ваправлении и осевая циркуляция в потоке преобладают в колоннах, в которых физические или химические процессы интенсифицируются путем сообщения взаимодействующим потокам внешней механической энергии (аппараты с механическим перемешиванием), а также в барботажных колоннах. Влияние же поперечной неравномерности преимущественно проявляется в аппаратах без механических перемешивающих устройств (распылительные колонны, насадочные колонны без пульсаций и т. п.) или в аппаратах с очень низкой интенсивностью перемешивания. Поперечная неравномерность (особенно в газовом потоке) может оказывать некоторое влияние на продольное перемешивание фаз также в барботажных колоннах. [c.24]

Она называется кривой эффективности ионизации. Если энергия электронов заметно ниже энергии ионизации, то никаких ионов не возникает. Если энергия электронов равна энергии ионизации, то появляется пик очень низкой интенсивности, поскольку для ионизации в этом случае необходимо, чтобы при столкновении вся энергия электрона передавалась молекуле, вероятность чего не очень высока. По мере увеличения энергии электронов вероятность передачи ими энергии, достаточной для ионизации молекулы, увеличивается. При этом интенсивность пика растет, пока кривая не достигнет насыщения. Хвост кривой при низких энергиях возникает потому, что энергии электронов в пучке различны. Таким образом, для определения энергии ионизации необходимо проэк-страполировать кривую (пунктирная линия на рис. 16.6). В литературе [21] имеется подробное описание различных способов экстраполяции кривой и возникающих при этом ощибок. Если наблюдаемый пик представляет собой пик молекулярного иона (е + КХ -+ КХ + 2е), то энергию ионизации молекулы можно определить путем экстраполяции кривой эффективности ионизации. Если пик принадлежит фрагменту, то экстраполяция кривой эффективности ионизации дает потенциал возникновения этого фрагмента. Например, если исследуемый пик является пиком фрагмента Е молекулы КХ, то потенциал его возникновения Ац. получается путем экстраполяции кривой эффективности ионизации для этого пика. Потенциал возникновения связан со следующими пара- [c.328]

Применительно к тепловым импульсам от огневых шаров с предположительной длительностью 10-20 с, что характерно для огневых шаров, образованных углеводородами, можно сказать, что если человек успеет полностью отвернуться, то получит ожоги более низкой интенсивности, но распределенные по большей площади тела. Очевидно также, что за это время люди могут успеть где-нибудь укрыться или убежать на расстояние 50 - 100 м в зависимости от их физического состояния. Проводились работы по изучению воздействия излучения от ядерного оружия мощностью несколько мегатонн на свиньях, находящихся под анестезией. В работе Гласстона и Доулана не поясняется, были ли они неподвижны, впрочем, это, возможно, предполагалось. [c.191]

Первые отечественные промышленные печи для пиролиза сырья на олефины были двухпоточными, с факельными горелками радиантный змеевик представлял собой потолочный и частично настенный экран с горизонтальным расположрчием труб и односторонним облучением. Недостатком этих печей являлась относительно низкая интенсивность теплопередачи—средняя теплоиапряженность поверхности труб не превышала 105 тыс. кДж/(м -ч), т. е. 25 тыс. ккал/(м -ч), что обусловливало невысокую производительность печей — не более 3,0—3,5 т/ч по сырью (около 10 тыс. т/год этилена), В качестве сы ья прш4 енялись пропан-бутановые фракции, этан и газы нефтепереработки, основными компонентами которых были пропан, пропилен и этан. [c.90]

Недостатками установок осушки воздуха являются относительно низкая надежность (блоки и, в особенности, входящие в их состав воздухоподогреватели часто выходят из строя), отсутствие автоматического регулирования степени осушки в условиях переменных расходов и температур, низкая интенсивность использования оборудования. Осушенный воздух подается потребителям по трубопроводам. Коллекторы осушенного воздуха проклады--ваютея по территории заводов без изоляции и спутника, а трубопроводы неосушенного (технологического) воздуха — с паровым или водяным спутником и в изоляции. [c.256]

Возможно, наиболее эффективный метод быстрой агломерации частиц или капель в более крупные агрегированные единицы, которые затем можно осаждать в обычных пылеулавливающих установках (например в циклонах), заключается в пропускании пылевого облака или тумана через колонну, в которой газ подвергается воздействию стоячих звуковых волн. Когда через облако, помещенное в узкую трубку, пропускают звуковые волны низкой интенсивности, вначале дым появляется в виде колец, поскольку частицы начинают мигрировать к точкам пучности волны. Затем флокуляция становится заметной и в дыме можно различить гранулы. Хлопья увеличиваются и либо оседают на стенках, либо собираются в антинодальных плоскостях, образуя слоистые структуры, напоминающие отчасти столбики пыли, образующиеся в пучностях волн в классической трубке Кундта [720]. Наиболее обширный обзор работ по теории агломерации с помощью звуковых волн и практическому применению метода опубликован Медниковым [567]. [c.520]

ПОМОЩИ калачей . Оросительные теплообменники применяют главным образом в качестве холодильников для жидкостей и газов илн как конденсаторы. Орошающая вода равномерно подается сверху через желоб с зубчатыми краями. Вода, орошающая трубы, частично испаряется, вследствие чего расход ее в оросительных теплообменниках несколько ниже, чем в холодильниках других типов. Оросительные теплообменники — довольно громоздкие аппараты они характеризуются низкой интенсивностью теплообмена, но просты в изготовлении и эксплуатации. Их применяют, когда требуется небольшая производительность, а также при охлаждении. хТ1мически агрессивных сред или необходимости применения поверхности нагрева из специальных материалов (например, для охлаждения кислот применяют аппараты из кислотоупорного ферросилида, который плохо обрабатывается). [c.141]

Можно указать, при каких условиях преобладает тот или иной механизм. Например, нестабильность Рэлея — Тейлора тем больше, чем больше разность плотностей двух рассматриваемых жидкостей. Очевидно, в системе ртуть — вода, где разность плотностей велика, будет проявляться, в основном, механизм нестабильности поверхностных волн. В системах масло — вода с малой разностью плотностей большее значение будет иметь кавитация. При низких интенсивностях звука преобладает механизм нестабильности, при больших — доминирует кавитация (Розенберг и Экнадиосянц, 1961 Гершензон [c.53]

Коллективный заработок между членами бригады во многих случаях распределяют с помощью КТУ. Это позволяет учесть личный вклад каждого члена бригады в общие результаты. Размер КТУ обычно колеблется от О до 1,5. Он устанавливается каждому члену бригады советом бригады либо общим собранием бригады и утверждается руководителем предприятия (цеха) по согласованию с соответствующим профсоюзным комитетом. Минимальный размер заработка (КТУ = 0) не может быть ниже заработной платы по тарифу за отработанное время (кроме случаев, предусмотренных трудовым законодательством), Таким образом, КТУ — это количественная оценка трудового вклада каждого члена бригады, на него влияют повышающие факторы выполнение производственных заданий, соблюдение трудовой дисцинлины, совмещение профессий, повышение профессионального мастерства и др. понижающие опоздание, прогулы, выпуск бракованной продукцип, нарушения правил техники безопасности, низкая интенсивность труда. [c.314]

Первые отечественные промышленные печи для пиролиза были двухпоточньши с факельными горелками радиантный змеевик представлен как змеевик, состоящий из потолочного и частично настенного экрана с горизонтальным расположением труб. Недостатком печи является относительно низкая интенсивность теплопередачи со средней теплонапря-женностью 105 МДж/(м"хч). [c.194]

При производстве отечественных моторных масел типа SAE I5W-40 в качестве многофункциональной (пакетной) присадки широко используется высокоэффективная присадка Z-4970, которая наряду с другими функциями обеспечивает антиокислительную защиту моторного масла. Было интересно сравнить антиокислительную эффективность этой присадки с отечественной присадкой ДФ-11. Из табл. I видно, что индустриальные масла с добавкой ДФ-11 по сравнению с таким же маслом, но содержащим присадку Z-4970, характеризуется более низкой интенсивностью хемилюминесценции, т.е. ДФ-11 более эффективно ингибирует окислительные,процессы, чем присадка фирмы "Луб-ривол". Эти результаты коррелируют с выше сделанным выводом, согласно которому моторные масла на присадках серии "Лубризол" имеют дополнительный резерв по антиокислительной защите на начальных стадиях процессов окисления. [c.91]

Если в соединении содержатся две карбонильные группы, то их влияние на характер спектра может проявляться по-разному, в зависимости от их взаимного расположения. При значительном удалении групп друг от друга каждая из них обнаруживается в спектре автономно. В случае а, р-дикарбонильных соединений (например, диацетила СН3СОСОСН3) имеются также две полосы поглощения, однако низкой интенсивности. В спектре р-дикарбонильных соединений, в которых возможен процесс енолизации [c.135]

Ограничения в изучении спектров ЯМР газов, обусловленные низкой интенсивностью, также устраняются применением высокочувствительных фурье-спектрометров, но для сложных нелетучих веществ исследования паров практического значения все-таки почти не имеют. Возможно исследование токсичных и агрессивных веществ и, наоборот, объектов in vivo. [c.53]

В области спектра 8с от 160 до 190 м. д. находятся сигналы углеродов С=№группы азотистых производных кетонов, С=0-группы карбоновых кислот и их производных эфиров, лактонов, амидов, имидов, гало-генангидриЛов и ангидридов. Эти сигналы имеют относительно низкую интенсивность. [c.145]

На рис. 6.21 приведен спектр иона [N1 (Н20)б] . В нем три полосы поглощения при 8500, 13500 и 25300 см". Все они обладают низкой интенсивностью, поскольку относятся к запрещенным по четности переходам. По спину разрешены переходы между подуровнями расщепления терма Р и Р. Если первая полоса относится к переходу A2g->-42g ( ООд), то при значении Д = 8500 см по диаграмме можно определить положение двух спектральных полос, соответствующих переходам A2g->-4 g ( Р) и [c.235]

Дополнительную информацию о химическом строении комплексов дает тонкая структура РЭС. Тонкая структура возникает в ре- )ультате того, что одновременно с фотононнзацией происходят (с меньнк й вероятностью) другие электронные переходы, наличие которых может быть обусловлено проходящим параллельно с фотоионизацией возбуждением электронов до первой свободной орбитали ( встряхивание ). Они проявляются как пики-сателлиты с низкой интенсивностью ири энергиях, которые превосходят (ДЕ до 50 эВ) энергию связей, характеризующих основные пики. [c.262]

Наибольшим значениям молярных коэффициентов поглощения для разрешенных переходов соответствуют величины порядка е == 10 . Подобные интенсивные полосы всегда следует относить к синглетным переходам (переходы без изменения направления спина). Основное состояние почти всех органических соединений — син-глетное состояние, и вероятность изменения спина при возбуждении электронов очень мала. Переходы между электронными состояниями с одинаковой симметрией распределения заряда запрещены. Однако вследствие воздействия колебаний ядер распределение электронов в основном и возбужденном состояниях может изменяться. Это приводит к осуществлению слаборазрешенных переходов. Интенсивность полос поглощения, соответствующих запрещенным по симметрии переходам, мала (табл. 5.15). Точно так же запрещены переходы с изменением спина электрона. Тот факт, что, несмотря на эти правила отбора, подобные переходы все же можно наблюдать, объясняется сочетанием собственно синглет-ного и триплетного состояний. Однако переходы, запрещенные по спину, отличаются особенно низкой интенсивностью [58]. [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология