Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Дипольное излучение электрическое

    Переход между двумя уровнями возможен только при изменении электрического дипольного момента системы или ее квадрупольного и т. п. момента, магнитного момента, поляризуемости, а также при возбуждении молекулы ударом электрона, атома, иона. Каждому из перечисленных процессов соответствует своя величина р. Наиболее часто в формуле (43.6) величина р — электрический дипольный момент системы. Тогда величина У " " называется дипольным моментом перехода. В дальнейшем, где специально не оговаривается, речь будет идти именно о спектрах, связанных с электрическим дп-польным моментом перехода (спектры поглощения и испускания). Если дипольный момент перехода равен нулю, электрическое дипольное излучение или поглощение невозможно, соответствующий переход запрещен. Из (43.6) следуют так называемые правила отбора, позволяющие предсказывать невозможность тех или иных переходов. [c.144]


    Наиболее интенсивные линии спектра связаны с изменением дипольного момента под действием электрической компоненты излучения (дипольное поглощение или излучение). Переходы, связанные с изменением квадрупольного момента под действием электрического поля и дипольного момента под действием магнитного поля (квадрупольное и магнитное дипольное излучение или поглощение), имеют на шесть порядков более низкую интенсивность. Для свободных атомов и ионов наиболее строгим правилом отбора является правило Лапорта-. в дипольном излучении разрешены переходы между уровнями различной четности, а в квадру-польном и магнитном — между уровнями одинаковой четности. [c.226]

    Для нулевого ядерного спина это правило сохраняется не только для электрического дипольного излучения, но и для всех прочих типов излучения и взаимодействия с другими молекулами это абсолютное правило, утверждающее, что если только присутствуют симметричные уровни (5), то несимметричные уровни (а) никогда не появятся. Для ненулевого ядерного спина правило (55) все еще справедливо, но в этом случае могут одновременно существовать как 5-, так и а-уровни, хотя и с разными статистическими весами (стр. 45). [c.53]

    Если спин-орбитальное взаимодействие не пренебрежимо мало, то при электрическом дипольном излучении могут появиться переходы,, связанные с нарушением правила отбора А5 — 0. Такие переходы образуют довольно важную группу запреш енных переходов. В этой группе особенно часты синглет-триплетные переходы. [c.55]

    Во внешнем электрическом поле, а также при столкновениях с другими молекулами могут наблюдаться переходы, которые строго запреш,ены для электрического дипольного излучения свободной молекулы. Излучение этого типа, так называемое вынужденное дипольное излучение, не представляет интереса при рассмотрении спектров свободных радикалов. [c.55]

    Поскольку все перечисленные выше термы возникают из чистой конфигурации Зй , переходы между ними с поглощением или испусканием дипольного излучения запрещены. Этот запрет носит название правила Лапорта он вытекает из того факта, что, поскольку d-орбиты симметричны относительно полной инверсии в центре симметрии (ядре), любые переходы, связывающие два таких уровня, не могут происходить за счет излучения или поглощения нечетного дипольного излучения [32, 72]. Если переходы наблюдаются на опыте в подходящем интервале энергий, они должны происходить с поглощением или испусканием электрического квадрупольного и магнитного дипольного излучения ( четного или симметричного но отношению к инверсии). Правильность этого вывода четко демонстрируется спектрами лантанидов, в которых наблюдаются электрические квадру-польные переходы между термами, возникающими из различных возможных конфигураций. Такие переходы наблюдаются также в космических спектрах и будут рассмотрены ниже, в разделе П1, 6. [c.221]


    Если переходы типов 1 и 2 являются действительно g <—> g- или м-нереходами, то испускаемое или поглощаемое излучение должно быть магнитным дипольным или электрическим квадрупольным (или и тем и другим) [32, 73]. Сказанное выше подтверждено для спектров свободных ионов космического происхождения в случае типа 2, но в таких случаях это возможно только потому, что время между дезактивирующими столкновениями (от водящими энергию от возбужденных состояний) достигает 10— 10 сек даже при температурах 10 °К, так как плотность вещества составляет только —10" —10" г/см . Эйнштейновские полупериоды жизни для спонтанного излучения меньше этих величин [46], и, следовательно, может испускаться электрическое квадрупольное или магнитное диполь-ное излучение (или и то и другое). [c.261]

    Наряду с электрическим диполЬным излучением, необходимо учитывать магнитное дипольное излучение, квадрупольное излучение [c.22]

    Другое правило отбора может быть получено на основании рассмотрения четности собственных функций ядра. Правило отбора показывает в этом случае, что электрическое дипольное излучение возникает только при переходе системы из одного состояния в другое, отличающееся от первого по четности. Магнитное дипольное излучение, наоборот, происходит только в том случае, если переход системы осуществляется между состояниями с одинаковой четностью. [c.296]

    МАГНИТНОЕ ДИПОЛЬНОЕ И ЭЛЕКТРИЧЕСКОЕ КВАДРУПОЛЬНОЕ ИЗЛУЧЕНИЯ [c.123]

    ЭЛЕКТРИЧЕСКОЕ ДИПОЛЬНОЕ ИЗЛУЧЕНИЕ 365 [c.365]

    Электрическое дипольное излучение [c.365]

    ЭЛЕКТРИЧЕСКОЕ ДИПОЛЬНОЕ ИЗЛУЧЕНИЕ Зб7 [c.367]

    ЭЛЕКТРИЧЕСКОЕ ДИПОЛЬНОЕ ИЗЛУЧЕНИЕ 369 [c.369]

    ЭЛЕКТРИЧЕСКОЕ ДИПОЛЬНОЕ ИЗЛУЧЕНИЕ 371 [c.371]

    ЭЛЕКТРИЧЕСКОЕ ДИПОЛЬНОЕ ИЗЛУЧЕНИЕ 373 [c.373]

    ЭЛЕКТРИЧЕСКОЕ ДИПОЛЬНОЕ ИЗЛУЧЕНИЕ 375 [c.375]

    ЭЛЕКТРИЧЕСКОЕ ДИПОЛЬНОЕ ИЗЛУЧЕНИЕ 377 [c.377]

    ЭЛЕКТРИЧЕСКОЕ ДИПОЛЬНОЕ ИЗЛУЧЕНИЕ 379  [c.379]

    ЭЛЕКТРИЧЕСКОЕ ДИПОЛЬНОЕ ИЗЛУЧЕНИЕ 381 [c.381]

    ЭЛЕКТРИЧЕСКОЕ ДИПОЛЬНОЕ ИЗЛУЧЕНИЕ [c.383]

    Приведенный матричный элемент Ш отличен от нуля только при условии у = у У = У. Поэтому радиационные переходы определяются членом ШГ. Приведенный матричный элемент вычисляется с помощью общих методов, использованных выше при рассмотрении электрического дипольного излучения. Например, в случае перехода [c.397]

    Рассмотрим переход Уо—разрешенный правилами отбора для электрического дипольного излучения. В этом случае в формуле [c.575]

    В том приближении, какое мы использовали выше, коэфициент самопроизвольного испускания зависит только от матричного элемента для электрического дипольного момента между двумя состояниями. Если не пренебрегать изменением поля в пределах молекулы, то в выражение Ат п войдут добавочные члены, причем первые два добавочных члена будут соответствовать магнитному дипольному и электрическому квадрупольному излучению. Включение этих членов [c.153]

    Наиболее плодотворным для объяснения механизма поглощения света веществом явилось дипольное приближение, согласно которому переход между двумя энергетическими уровнями а и Ь может осуществиться за счет электрического дипольного излучения только в том случае, если интеграл момента перехода + 0= [c.486]

    Второй член в А поэтому представляет собой часть электрического квадрупольного излучения поля и все магнитное дипольное излучение. Таким образом, [c.90]

    Таким образом, чтобы получить электрическое дипольное излучение, надо разложить компоненты Р для движения в состоянии, характеризуемом щ, в ряд Фурье например, [c.92]

    Все сказанное нами здесь об электрическом дипольном излучении справедливо и для магнитного диполя, если мы заменим Р на М, так как зависимость М от от (4.34) та н<е, что и зависимость у Р. [c.102]

    При обыкновенном дипольном излучении имеют место следующие переходы между уровнями с .Мь == О, при которых излучение линейно поляризовано, так что электрический вектор волны лежит в плоскости, образованной осью г и направлением распространения, и между уровнями с 1, при которых [c.363]

    Отсюда следует, что интеграл в выражении (2.17) не равен нулю тогда, когда функция 11) относится к полносимметричному неприводимому представлению либо относится к такому приводимому представлению, в разложении которого на неприводимые содержится полносимметричное представление [1, 2, 3]. Рассмотрим матричный элемент перехода квадрат которого определяет вероятность перехода между состояниями I и / для электрического дипольного излучения [1]. Пусть функции, стоящие под зйаком интеграла, являются базисными функциями представлений Г и Г/ соответственно. [c.33]

    Наиболее важной проблемой, с точки зрения аналитического применения метода, является природа процессов релаксации в жидкостях. При рассмотрении возможности передачи энергии путем спонтанной эмиссии, теплового излучения, электрических взаимодействий показано, что найденные экспериментально времена релаксации Т, и Та, например, протонов воды могут быть объяснены лишь при учете магнитных взаимодействий между частицами через локальные магнитные поля. Локальные поля будут флуктуировать, поскольку молекулы в растворах совершают трансляционные, вращательные и колебательные движения. Компонента создаваемого таким образом переменного поля с частотой, равной частоте резонанса, вызывает переходы между энергетическими уровнями изучаемого ядра совершенно так же, как и внешнее радиочастотное поле. Скорость процесса, приводящего к выравниванию энергии в спиновой системе и между спиновой системой и решеткой , будет зависеть от распределения частот и интенсивностей соответствующих молекулярных движений. При эюм следует учитывать следующие виды взаимодействий магнитное диполь-дипольное, переменное электронное экранирование внешнего магнитного поля, эле.ктрпческое квад-рупольное взаимодействие (эффективное для ядер с / > /2), спин-вращательное, спин-спиновое скалярное между ядрами с разными значениями I. [c.739]


    Как уже отмечалось выше, переходы, не разрешенные электрическими дипольныйи правилами отбора, называются запрещенными. Такие запрещенные переходы могут все же иметь место или благодаря тому, что возможно не только дипольное излучение, или в связи с тем, что правила отбора справедливы лишь в определенном приближении. [c.54]

    Другим спектром в радиочастотной области, который следует отметить здесь, является спектр переориентации спина он состоит из переходов между различными спиновыми компонентами состояний 2 или 2 при неизменном значении квантового числа N, Эти переходы запрещены для электрического дипольного излучения, так как уровни, между которыми происходят переходы, имеют одинаковую симметрию (4-, —), но разрешены для магнитного дипольного излучения. Подобные переходы впервые наблюдались для молекулы О2 и недавно были обнаружены Джеффертсом [761 в [c.60]

    В классической электродинамике электрическое дипольное излучение испускается переменными электрическими диполями. При этом напряженность магнитного поля всегда перпендикулярна направлению распространения волны. Напряженность электрического поля вблизи диполя может иметь составляющую и вдоль вектора распространения. Магнитное дипольное излучение испускается перейенными магнитными диполями, т. е. переменными замкнутыми токами. В этом случае напряженность электрического поля всегда перпендикулярна вектору распространения, а напряженность магнитного поля может иметь составляющую вдоль вектора распространения. [c.456]

    Очевидно, однако, что этот механизм не применим к неорганическим комплексам, и показано [134], что наблюдаемые интенсивности, имеющие обычно значения / 10 с 8макс 10—10 , по крайней мере в 50—100 раз больше, чем ожидаемые для электрического квадрупольного или магнитного дипольного излучения (или того и другого). Таким образом, эти переходы являются но своему характеру электрическими динольными, а поэтому g — характер возбужденного или основного состояния —должен быть частично устранен. Сказанное выше происходит за счет рассмотренного выше электронноколебательного взаимодействия. Так, предположив, что колебание симметрии и накладывается на электронную волновую функцию основного или возбужденного состояния, можно понять появление перехода. Каким из многих возможных колебаний типа и обусловливается в действительности появление спектра, нельзя установить, пока не известна точная симметрия обоих электронных состояний (основного и возбужденного). Даже при выполнении этого условия сделать окончательные выводы не удается в тех случаях, когда колебание не наблюдается в инфракрасном спектре, поскольку его частота слишком мала (<400 см ). Некоторые другие вопросы, связанные с интенсивностями таких переходов, рассмотрены в разделе III, 7. [c.261]

    Так как область атомной спектроскопии лежит в некоторой степени за пределами этой книги, мы не будем рассматривать сколько-нибудь подробно правила отбора для разрешенных переходов в сложных атомах, а просто вкратце изложим некоторые наиболее важные результаты. Согласно общей теории гл. VIII, переход между двумя состояниями а VI. Ь может иметь место с испусканием или поглощением электрического дипольного излучения только в том случае, [c.216]

    На основании результатов предыдущих разделов мы можем непосредственнв получить два важных правила отбора. Поскольку электрический дипольный момент Р является величиной, аатикоммутирующей с оператором четности , введенным в разделе 11 гл. VI, то Р не имеет матричных элементов, относящихся к состояниям одинаковой четности. Поэтому все спектральные линии, вызванные электрическим дипольным излучением, возникают за счет переходов между состояниями различной четности. Это правило было открыто Лапортом и обыкновенно известно как правило Лапорта ). Его значение состоит в том, что оно остается справедливым и в сложных случаях, когда невозможно однозначное сопоставление уровням энергии определенных конфигураций. При этом оно дает спектроскопистам возможность однозначно характеризовать такие уровни как четные или нечетные. Когда хотят явно выразить характер четности уровня, то кванто ые числа начетных тер-иов снабжают значком ° ( odd ). [c.231]

    Совокупность всех линий, связанных с переходами из одного терма, характеризующегося данными значениями А и 5, в другой, характеризующийся значениями I и 5, мы будем называть мультиплетом. Рассмотрим теперь теорию, силы линии данного мультиплета. Мы ограничимся здесь электрическим дипольным излучением. Так как Р коммутирует с 8, то из этого сразу следует, что. матрица Р не содержит элементов, связывающих состояния с различными 5. Вследствие этого спектроскописты нашли, что термы большинства атомов удобно разделить на системы различной мультиплетности, т. е. синглетную,. триплетную и квинтетную. Линии, связывающие термы ргзличных систем, в общем случае отсутствуют либо слабы. Например, наблюдалась (и то со значительными трудностями) только одна линия, связывающая синглетный терм гелия с трип-летным. Это является первым важным правилом отбора в случае Ресселя — Саундерса комбинации различных систем (интеркомбинации) запрещены. Между прочим заметим, что это справедливо также и для электрического квадрупольного и для магнитного дипольного излучений, так как соответствующие моменты также коммутируют со спином. [c.232]

    В течение долгого времени ряд отчетливых линий спектров некоторых туманностей оставались неклассифицированными. Их часто называли, небулиевыми линиями, потому что они относятся к новому элементу, еще неизвестному на Земле, подобно тому как гелий был открыт на Солнце, прежде чем на Земле. В конце концов, Боуен i) показал, что эти линии вызываются переходами в кислороде и азоте, в различной степени ионизованных. Эти атомы имеют в качестве нормальных конфигураций и р, и наблюдаемые линии возникают вследствие переходов между различными уровнями нормальной конфигурации. Поэтому они не могут быть электрическим дипольным излучением. Мы увидим, что они имеют частично квадрупольный, а частично магнитный дипольный характер. [c.278]


Смотреть страницы где упоминается термин Дипольное излучение электрическое: [c.52]    [c.53]    [c.100]    [c.101]    [c.414]    [c.227]    [c.28]    [c.345]    [c.393]    [c.397]    [c.393]   
Введение в теорию атомных спектров (1963) -- [ c.365 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Излучение дипольное

Излучение электрическое дипольное вынужденное

Интенсивность излучения дипольного электрического

Роль электрического дипольного момента во взаимодействии излучения с веществом



© 2025 chem21.info Реклама на сайте