Аддуктообразование и разделение изомеров

Фракции насыщенных углеводородов после хроматографического разделения на адсорбентах представляют собой сложную смесь изомеров циклического, нормального и изостроения. Методом комплексообразования с карбамидом выделены к-алканы [1—3]. Изопарафиновые углеводороды из дистиллятов 200—350°С разделялись на химически однородные группы аддуктообразованием с тиокарбамидом (тиомо-чевиной) [4], из дистиллятов, выкипающих при температуре >350°С,— термодиффузией [5, 6]. Групповой состав изо-иарафинонафтеновых углеводородов определялся но масс-спектрам по методике Поляковой [7]. [c.34]

Совершенно новый путь решения этой проблемы был разработан Шленком [93], который для разделения рацемата 2-хлороктана использовал метод аддуктообразования с симметричной молекулой мочевины. Если рацемат можно кристаллизовать путем связывания с подходящим носителем и получить оптически активное твердое вещество, то при кристаллизации будет происходить самопроизвольное разделение. Эти условия выполняются для аддукта мочевины, но не выполняются для аддукта тиомочевины. Тройная спираль, образованная молекулами мочевины в отдельных комплексах, будет иметь левое или правое направление. Поэтому если гостевой компонент представляет собой рацемат, то возможно образование двух зеркальноизомерных систем. Следовательно при охлаждении раствора рацемата и мочевины первый образующийся зародышевый кристалл должен быть одним из этих изомеров. Контролирование условий, которое исключает наложение процесса образования вторых зародышей, позволяет осадить половину рацемата в виде комплекса. Направление вращения в этом комплексе мочевины определяется случайным первым зародышевым кристаллом. В результате кристаллизации маточный раствор также оказывается частично разделенным. Для получения оптического изомера высокой степени чистоты необходима многократная обработка мочевиной. Преимущество этой методики состоит в легкости проведения процесса и в исключении возможности образования других конфигураций. [c.516]