Аддукты тиомочевины

Аддукты тиомочевины менее стабильны и обладают меньшей се лективностью, чем аддукты мочевины. [c.81]

Теплота образования аддуктов тиомочевины значительно меньше, чем аддуктов мочевины (табл. 17). [c.81]

Состав и теплота образования некоторых аддуктов тиомочевины [c.81]

Рис. 28. Зависимость константы равновесия реакции образования аддуктов тиомочевины с изопарафинами от температуры

Аддукты тиомочевины с углеводородами бЛз 6.1з 0,41 [c.29]

Теплоты комплексообразования с тиомочевиной значительно ниже, чем с мочевиной. Эти данные находятся в полном соответствии с тем, что аддукты тиомочевины менее стабильны, чем мочевины. В связ и с этим у.меньшение стабильности комплексов тиомочевины ОТ температуры происходит значительно менее резко и поэтому для их разложения требуется более высокая температура. [c.14]

Обычно обработка тиомочевиной нафтено-парафиновых фракций производится после удаления мочевиной компонентов с прямыми цепями. Таким образом, в аддукте тиомочевины [c.249]

Аддукт тиомочевины и углеводорода..............—0,41 [c.360]

IV. Канальные аддукты тиомочевины. .....................488 [c.451]

Б. Свойства аддуктов тиомочевины. ....................491 [c.451]

IV. КАНАЛЬНЫЕ АДДУКТЫ ТИОМОЧЕВИНЫ [c.488]

Таблица 97. Состав ряда аддуктов тиомочевины, отражающий сжатие молекулы- гостя [55, 91]

Б. Свойства аддуктов тиомочевины [c.491]

Плотности аддуктов тиомочевины находятся в пределах от 1,1 до 1,2 г]см и значительно ниже плотности чистой тиомочевины, равной 1,405 г/сж . Эти величины можно рассчитать из кристаллографических параметров. Мольные и весовые отношения 4) ля этих соединений обычно ниже, чем такие же отношения для аддуктов мочевины, что находится в соответствии со структурными различиями [c.494]

В работе [150] исследовался состав вакуумных газойлей (фракция 350—500 °С) различных нефтей и приведен состав концентратов, выделенных карбамидным методом. Так, концентрат, полученный из западносибирской нефти, содержал всего 73 /о нормальных алканов, 11,2% изоалканов, 10,1% моноциклоалка-нов, 21 7о бициклоалканов, 1,9% трициклоалканов и 1,7 % аренов. Была исследована методом дифференциального термического анализа термическая устойчивость аддуктов тиомочевины с 32 изоалканами и циклоалканами [151]. Стабильность аддуктов характеризовалась также значением индивидуальной равновесной концентрации (Ср) углеводорода в инертном к тиомочевине растворителе, выше которой возможно образование аддукта. Значения Ср и температур диссоциации аддуктов с некоторыми из исследованных углеводородов приведены в табл. 18. Наиболее ста- [c.75]

В результате реакции фенилизотиоциаиата с N-концевой аминокислотой образуется аддукт (тиомочевина), который циклизуется в уксусной кислоте. При кислотном гидролизе аддукт расщепляется,давая [c.404]

Г. Спирс и Е. Уайтхед (G. Speers, Е. Whitehead, 1969) наряду с другими способами разделения при изучении нефтей Нигерии применяли метод тиомочевины для фракционирования высококипящих (340—480° С) парафино-нафтеновых углеводородов. Ими нри хроматографировании в аддукте тиомочевины был обнаружен значительный пик, который они приписали сквалану. [c.250]

Наиболее устойчивыми из аддуктов тиомочевины являются те, в образовании которых участвует молекула- гость , обладающая разветвленной парафиновой цепью или-представляющая собой насыщенную циклическую систему. В табл. 98 перечислены типичные гостевые вещества, довольно разнообразные по химическим свойствам. Сюда же относятся и такие соединения, как изо-октан, цикло-пентанон, триптан, третп-бутилиодид, камфан, карвон, п-метилфе-нил, торетга-бутилкетон и другие, молекулы которых имеют такие же поперечные сечения. Ни одно из этих веществ не образует комплекса с мочевиной. [c.491]

Совершенно новый путь решения этой проблемы был разработан Шленком [93], который для разделения рацемата 2-хлороктана использовал метод аддуктообразования с симметричной молекулой мочевины. Если рацемат можно кристаллизовать путем связывания с подходящим носителем и получить оптически активное твердое вещество, то при кристаллизации будет происходить самопроизвольное разделение. Эти условия выполняются для аддукта мочевины, но не выполняются для аддукта тиомочевины. Тройная спираль, образованная молекулами мочевины в отдельных комплексах, будет иметь левое или правое направление. Поэтому если гостевой компонент представляет собой рацемат, то возможно образование двух зеркальноизомерных систем. Следовательно при охлаждении раствора рацемата и мочевины первый образующийся зародышевый кристалл должен быть одним из этих изомеров. Контролирование условий, которое исключает наложение процесса образования вторых зародышей, позволяет осадить половину рацемата в виде комплекса. Направление вращения в этом комплексе мочевины определяется случайным первым зародышевым кристаллом. В результате кристаллизации маточный раствор также оказывается частично разделенным. Для получения оптического изомера высокой степени чистоты необходима многократная обработка мочевиной. Преимущество этой методики состоит в легкости проведения процесса и в исключении возможности образования других конфигураций. [c.516]

Клазен [18] в 1956 г. первым использовал аддукты тиомочевины как молекулярные шаблоны для осуществления селективных и стереоспецифических реакций полимеризации. Этот способ интенсивно изучили и широко применяли Браун и Уайт [14]. Они разработали методику полимеризации, в которой одной из стадий было получение канального комплекса тиомочевины или мочевины и мономера с последующим облучением продукта электронами высокой энергии для инициирования полимеризации. После экстрагирования моле-кул- хозяев растворителем выделяются псевдоаморфные гексагональные игольчатые кристаллы стереорегулярных полимеров, которые имеют такие же размеры и форму, как и кристаллы комплекса . [c.518]

Шленк и Сэнд [ 75] сообщили состав твердых комплексов а-и Р-циклодекстринов с неразветвленными жирными кислотами от капроновой до стеариновой. Полученные ими результаты представлены на рис. 187. Наклон пунктирной прямой показывает, что одна молекула циклодекстрина способна связать в среднем пять групп Hg жирной кислоты. Если молекула растянута, то это соответствует 6,3 А, т. е. несколько меньше ширины кольца молекулы декстрина, равной 7 А (измерено на модели), и указывает на размещение внутри колец в комплексах . При экстраполяции зависимости состав — число атомов углерода к нулевому содержанию декстрина кривая 3 пересекает абсциссу в положении, при котором число групп СНз равно нулю (т. е. число атомов углерода кислоты равно, 2) и, следовательно, по верхней шкале определяет пространство, занимаемое концевыми группами молекулы жирной кислоты. Как показано на рис. 187, это соответствует примерно 6 А, что совпадает с размерами Hg- и СООН-групп. В комплексах молекулы всех жирных кислот вытянуты не полностью эти кислоты имеют спиральную или несколько сжатую конфигурацию, поскольку в р-циклодекстриповом комплексе молекулы кислот С д, С14 и С15 имеют ту же протяженность, что иСха- Такой же эффект наблюдался для аддуктов тиомочевины (см. главу восьмую, раздел IV). [c.553]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология