Катализаторы алюминийорганические, полимеризация метилметакрилата

В настоящей и последующих главах обсуждаются процессы полимеризации в различных системах полярный мономер—ионный возбудитель. Напомним, что заключения по поводу механизма полимеризации мономеров, содержащих гетероатом, в таких случаях не всегда непосредственно вытекают из природы исходного инициирующего агента. Ограниченная применимость подхода, основанного на типе используемого инициатора, стала очевидной при изучении полимеризации полярных мономеров под влиянием катализаторов Циглера—Натта и солей металлов У1И группы. Для ряда систем этого рода с достоверностью установлен радикальный механизм реакций полимеризации (см. гл. 6). Существуют и другие примеры генерирования свободных радикалов в системах, которые по формальным признакам могли бы быть отнесены к ионному типу. Это относится к полимеризации и-хлорстирола, инициированной литийбутилом в углеводородной среде, и к полимеризации метилметакрилата, протекающей под действием алюл1и-нийалкилов. Известны также случаи изменения типа ионной полимеризации для определенного возбудителя при переходе от одного мономера к другому. Так, магнийгалогеналкилы в зависимости от природы мономера способны инициировать как анионную (акрилонитрил, акрилаты и др.), так и катионную полимеризацию (простые виниловые эфиры). Таким же двойственным характером обладают алюминийорганические инициаторы. [c.108]

В присутствии алюминийтриалкила и какого-либо сокатализа-тора также происходит полимеризация и сополимеризация тетрагидрофурана с замещенными производными оксациклобутана [49]. За последние годы найдены способы полимеризации других полярных мономеров, например, метилметакрилата [50], винилацетата, [51], хлоропрена [52], а-олефинов, содержащих и в со-положении амино- или оксисилильную группу [53], и др. В качестве катализаторов для этих процессов используют комплексные металлоорганические соединения, исходными продуктами которых являются алюминийалкилы и соли переходных металлов или другие злектроно-донорные агенты, активизирующие молекулу алюминийорганического соединения. [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология