Колебательные феррицианидов

Таблица 23. Основные колебательные частоты ферроцианид-иоиа [Fe( N)(l] и феррицианид-иона [Ре(СК) )] (симметрия Он)

Хотя известны не все основные колебательные частоты ферроцианид-иона (так что силовые константы не могут быть вычислены более или менее точно), однако уже имеющиеся данные по колебательным спектрам ферро- и феррицианид-ионов позволяют получить определенную информацию о характере химических связей в них. [c.148]

Таблица 27. Колебательные частоты (слс 1) некоторых кристаллических ферро- и феррицианидов металлов (по вашим данным)

Колебательные частоты (сл 1) некоторых кристаллических ферро- и феррицианидов (R- [Fe ( N)e]) по данным [1, 7, 10] [c.141]

Представления об одновременном образовании а-донорно-акцепторной и я-дативной компонент в связях металл — цианогруппа находятся в соответствии с результатами изучения колебательных спектров. Так, теперь можно объяснить, почему при переходе от комплексов РЬ(И) к комплексам Р1(1У) или же при переходе от ферро- к феррицианидам частоты V (СК) и силовые константы связей СК возрастают. В рамках обсуждаемых представлений это объясняется тем, что с увеличением сте- [c.176]

Таблица 20.21. Некоторые характеристические колебательные частоты (см ) ферро- и феррицианидов (К = [Fe( N)6]). Степень гидратиости комплексов ие указана

Инфракрасные спектры поглощения и спектры комбинационного рассеяния ферроцианида калия исследовались неоднократно (см., например, [7S7, 958, 1037, 1112, 1113,1117, 1118, 1191,1192, 1220-1222, 1270, 1305, 1308, 1313-1316, 1329, 1369-1371, 1407, 1411, 1412, 1559]) как в кристаллическом состоянии, так и в водных растворах темпе менее, известны не все основные колебательные частоты ферроцианид-иона. Исследования ИК-спектров поглощения и спектров комбинационного рассеяния водных растворов ферроциапида калия позволили [787, 1191, 1221, 1313, 1412] найти лишь пять основных частот Vj(ilig), Vg Eg), Vg(Fi ), V7(F ) и Vs Fiu)- Значения этих частот приведены в табл. 23 вместе со значениями известных основных частот феррицианид-иона [Fe(GN)e] . Частоты Vg — V8 колебаний тина определены из инфракрасных спектров поглощения. Частота Ve(Fiu) = 2044 см (2041 но данным работ [1191, 1221]) относится к пре- [c.146]

Указанные изменения прекрасно соответствуют представлениям о природе химической связи в цианокомплексах металлов, изложенным в предыдущей главе. Действительно, оба иона различаются тем, что у атома железа в феррицианид-ионе на один d-электрон меньше, чем у атома железа в ферроцианид-ионе. Следовательно, роль л-дативной компоненты в связях IFe(II) N] выше, чем в связях [Fe(III) N]. Но если это так, то тогда порядок связей Fe(II) — N выше порядка связей Fe(IH)— N, и в целом связи Fe(II) — С должны быть несколько прочнее связей Fe(III)—С. Наоборот, связи N в ферроцианид-ионе должны быть слабее, чем в феррицианид-ионе из-за большей доли участия в связях разрыхляющих я-орбит цианогрупп. Таким образом, изучение колебательных спектров ферро- и феррицианид-ионов может служить хорошей иллюстрацией приемлемости идеи о существенной роли дативной л-компоненты в связях в цианидных кодшлексах переходных металлов. [c.149]

На основании полученных данных в совокупности с литературными (см., например, (11, 12]) можно заключить, что координированная циано-группа имеет три системы полос в ИК-спектрах поглощения одну — в области 2100—2250 см- и две — в области от 400 до 600 см . В табл. i приведены основные колебательные частоты для ферро- и феррицианидов, а в табл. 2 и 3— частотные интервалы и частоты для цианокомплексов платины. Некоторые из полученных спектров приведены на рис. 1—17. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология