Колебательная частота основная

Возможность непосредственно наблюдать вращательные и колебательные переходы в области видимого света основывается на открытии Раманом и Мандельштамом явления комбинационного рассеяния света. При прохождении монохроматического света через вещество в спектре рассеянного света наряду с линией излучения источника света появляются также линии с более высокими и более низкими частотами. Эта разность частот относительно основной частоты источника света соответствует изменению энергии при колебательных переходах. Основное достоинство спектроскопии комбинационного рассеяния (КР) состоит в том, что с ее помощью можно точно и просто определять собственные частоты колебаний молекулы. При этом можно различить валентные и деформационные колебания. Последние возможны у многоатомных нелинейных молекул. Так, например, молекула воды НгО имеет два валентных колебания [c.68]

В этой главе рассматривается не столько сам метод, сколько его применение к решению проблем химии нефти. Это относится к применению инфракрасной спектроскопии и спектров комбинационного рассеяния для изучения химического строения углеводородов и углеводородных смесей. Несмотря на то значение, которое имеет качественный и количественный анализы индивидуальных соединений, основное внимание уделяется характеристическим частотам, наблюдаемым в спектрах веществ с определенной молекулярной структурой. Оценивается возможность количественного определения содержания углеводородов данного типа или данных структурных групп. В главе обсуждаются лишь основные вопросы спектроскопии комбинационного рассеяния света и инфракрасной спектроскопии, а вопросы, относящиеся к рассмотрению природы колебательных спектров или интерпретации колебательных частот, рассматриваются лишь частично. [c.313]

Определение межатомного расстояния и частоты основной полосы поглощения H I по вращательно-колебательному спектру поглощения [c.61]

Подобно бензолу его производные переходят при поглощении света из основного синглетного состояния в следующее синглет-ное состояние, которое в дальнейшем мы будем обозначать как 1Г. 2) Оба состояния сходны по прочности связи и равновесной конфигурации, так как они являются компонентами одного общего уровня, расщепляемого резонансом составляющих валентных структур соединения. В частности, этот вывод подтверждается при сравнении колебательных частот основного состояния, известных из рамановских спектров и спектров флуоресценции, с колебательными частотами верхнего состояния, полученными из спектра поглощения (ср., например, [16]). Мы можем наглядно представить процесс возбуждения как переход 1Г [ ] [ ,] где квадратные скобки обозначают молекулярные орбиты, а вертикальные стрелки — электронные спины. [c.44]

А. Методами статистической термодинамики [1—51 рассчитывают преимущественно термодинамические характеристики газообразных веществ. Привлекаются данные о степенях свободы молекулы и распределении энергии по ним. Необходимы данные 1) о массах атомов, образующих молекулу 2) об основном состоянии молекулы а) геометрическая конфигурация и межъядерные расстояния, б) набор колебательных частот, в) данные о барьерах внутренних вращений, г) энергия (, (для расчета Qi и энтальпии) 3) о возбужденных состояниях молекулы — по пунктам а), б), в) аналогичные данным об основном состоянии, по пункту г) — энергия возбуждения для расчета как Ql, так и д,. [c.180]

Молекула Основное состояние Колебательная частота см Межъядерное расстояние A Энергия диссоциации, 9в [c.336]

Молекула Основное состояние Колебательная частота Л( Межъядерное расстояние г , A " Энергия диссоциации, вв [c.337]

Однако два деформационных колебания вырождены, т. е. имеют одинаковую частоту, поскольку они идентичны во всех отношениях, кроме ориентации в пространстве (они происходят в двух взаимно перпендикулярных плоскостях). Кроме того, при симметричном валентном колебании этой молекулы с частотой 1345 см дипольный м0 мент молекулы не изменяется, а потому это колебание неактивно в ИК-спектре. Таким образом, в спектре молекулы СО2 наблюдаются только две основные колебательные частоты. Аналогично и более сложные молекулы, содержащие элементы симметрии, дают несколько упрощенные спектры. [c.202]

В этом приближении частоте со, каждого основного перехода соответствует частота V гармонических колебаний молекулы, при которых все атомы гармонически колеблются около положений равновесия. Всего имеется ЗМ-6 (нелинейные молекулы) или ЗЛ - 5 (линейные молекулы) гармонических колебаний и различных основных колебательных частот (собственных частот) молекулы. [c.533]

Каждое нормальное колебание характеризуется частотой и формой. Как уже отмечалось, многоатомная молекула имеет 3N - 6 (или 3N - 5) основных колебательных частот, из которых не обязательно все могут оказаться активными в спектрах ИК или КР. [c.534]

При применении ИК-спектроскопии в качественном анализе часто используют концепцию характеристических частот. В соответствии с уравнением (20.6) единственная основная колебательная частота двухатомной молекулы есть функция силовой постоянной к и масс обоих [c.535]

Таблица 20.13. Основные колебательные частоты (см ) молекулы пероксида водорода Н Оз

Таблица 20.28. Основные колебательные частоты (см ) сульфит-нона в кристаллических сульфитах

С тех пор были подробно исследованы, особенно советскими авторами, различные приложения этой методики. Написанный Шпольским [290] обзор аналитических применений охватывает работы до 1959 г. Дикун [291], Мюэль и Лакруа [292] и Персонов [293] использовали метод для определения следов бенз-(а)-пирена. Метод представляет интерес и с теоретической точки зрения. Поскольку в конденсированной среде все излучательные переходы происходят с самого нижнего колебательного уровня первого возбужденного синглетного или триплетного состояния, то структура полос спектров испускания флуоресценции и фосфоресценции отражает колебательные частоты основного состояния молекулы. Поэтому анализ высокоразрешенных спектров Шпольского дает возможность определить эти частоты. Этим методом был проведен колебательный анализ спектров фенантрена (фосфоресценция) [294], дифенилполиенов и полифенилов [295], азулена [296] и пирена [297]. Спектр последнего в н-гексане интересен тем, что при 4 К в нем присутствует свыше 220 линий (при 77 К около 60 линий). [c.363]

Таблица 20.32. Некоторые основные колебательные частоты

Таблица 20.33. Основные колебательные частоты (см ) некоторых средних ортофосфатов

Таблица 20.35. Основные колебательные частоты (см ) пирамидальных анионов ХОэ (X = С1, Вг, I) в водном растворе

Таблица 20.36. Основные колебательные частоты (см ) тетраэдрических анионов XO (X = С1,1) в водном растворе

Упражнение. Колебательная частота основного состояния Na l равна 380 см . Используя вероятность перехода, найденную в упражнении 1 на стр. 412, вычислите степень размывания высших уровне основного состояния вследствие пересечения кривых ковалентного и ионного состояния. Должна ли быть заметна предиссоциация у Na I [c.414]

Катион гидроксония Н3О. Наиболее интенсивные полосы поглощения этого катиона, имеющего пирамидальное строение, лежат в области -1070—1175, -1600—1700, -2780—3560 см . Например, четыре основные колебательные частоты катиона гидроксония, найденные в ИК-спектре поглощения кристаллической кислоты (НзО)2[Р1С1б] (платинахлористоводородной кислоты, или гексахлороплатината(1У) гидроксония) равны частота симметричных валентных колебаний Vj(OH) = 3226, частота антисимметричных дважды вырожденных валентшлх колебаний Va,(OH) = 2825, частота симметричных деформационных колебаний бХНзО ) = 1070 и частота дважды вырожденных деформационных колебаний 5 (НзО = 1695 см (табл. 20.12). [c.543]

При этом восемь а-связей образуются за счет орбиталей, составляющих базис приводимого представления Га — 4/1 + 45. Доля участия АО европия и образовании связей может быть оценена по данным спектров люминесценции и по интегралам перекрывания. В спектрах люминесценции экспериментально наблюдалось [274] изменение колебательных частот основного (7F0, 33 слГ1) и возбужденного (bD0, 37 слГ1) состояний. Так как эти частоты принадлежат [274] валентным колебаниям связи металл — лиганд, то вклад 4/-атомных орбиталей европия в эту связь составляет 10 — -15% от общей энергии. При этом все 4/-орбитали могут участвовать в связях. [c.61]

Колебания разделяются приближенно на валентные, представляющие собой главным образом периодические изменения длин валентных связей между атомами, и деформационные, нредставляющие собой в основном или исключительно периодические изменения величин углов между валенттшми связями при неизменной их длине Для обозначения частоты валентного колебания связи X—V часто применяют символ У частоты деформации угла между связями X—V и X—Z. символ (Зу х 2- Каждое колебание является колебанием всей молекулы как системы, в котором в общем случае участвуют все составляющие ее атомы, но в различной степени. В соответствии со степенью участия тех или иных атомов в данном колебании можно разделить колебательные частоты углеводородов на ряд групп, например так, как это сделано ниже. [c.489]

Энергетические переходы с нулевого колебательного квантового уровня (у = 0) на первый уровень (у = I) называют основными, а соответствующие частоты — основными колебательными частотами. Переходы с нулевого уровня (у = 0) на уровни с у = 2, 3, 4 и т.д. называют оберто-18 531 [c.531]

Можно показать, что сложные колебательные движения атомои в многоатомных молекулах и ионах распадаются на ЗiV- 6 или ЗМ-5 независимых гармонических осцилляторов — на нормальные колебания, каждому из которых соответствует своя основная колебательная частота у,/с = сО (или частота нормальных колебаний). При каждом норма 1ь-ном колебании все атомы в колеблющейся молекуле (а неколеблющихся молекул не бывает) одновременно проходят через положения равновесия, так что центр масс колеблющейся молекулы не изменяет своего положения в пространстве. [c.533]

Молекула пероксида водорода Ы-О-О-Н имеет шесть основных колебательных частот, которые классифицируют следующим образом Vj(OH) и Va,(OH) — частоты симметричных и антисимметричных в шент-ных колебаний связей ОН v(00) — частота валентного колебания связи 0-0 5j(00H) и 5а,(00Н) — частоты симметричных и антисимметричных деформационных колебаний углов ООН и частота так называемых неплоских деформационных коле()аний. [c.544]

Карбонат-ион СО . Этот шюский анион, ана югичный по структуре нитрат-иону, имеет, как и нитрат-ион, четыре основные колебательные частоты, а именно (в водном растворе) частоту симметричньсх валентных колебаний v,( O) = 1063 см , частоту несимметричных дважды вырожденных валентных колебаний v ( O) =1415 см", две частоты деформационных колебаний 6(СОз ). равные 880 и 680 см". В ИК- [c.558]

Тиосульфат-ион ЗегОз. Этот ион Ве Оз имеет шесть различных основных колебательных частот симметричных у (80з) = 1002 см" и дважды вырожденных у (50з) = 1125 см" валентных колебаний связей 80 фуппы 80з, валентных колебаний связи 58 — у(88) = 451 см" и три частоты деформационных колебаний, равные 672, 541 и 339 см". Под влиянием катионов в кристаллическом состоянии эти характеристические частоты могут несколько изменяться (табл. 20.32). Так, например, для кристаллического тиосульфата натрия агВгОз они равны у,(80з) = 1003, уД80з)=1130, 1165, v(SS) = 455 см" и две из трех вышеуказанных частот деформационных колебаний, каждая из которых расщепляется на два компонента 683 и 670 560 и 534 см". [c.566]

Ортофосфат-ион РО . Тетраэдрический ортофосфат-ион имеет, как и все тетраэдрические молекулы и ионы, четыре различные основные колебательные частоты частоту VJ(PO) = 937 см симметричных валентных колебаний связей РО, частоту у/РО) = 1022 см несимметр1Р1-ных трижды вырожденных валентных колебаний связей РО, две частоты [c.567]

В ИК-поглощении актив1ш только две частоты трижды вырожденных колебаний — у/РО) и б/ РО ), поэтому в ИК-спектрах ионных ор-тофосфатов (например, щелочных металлов) наблюдаются две характеристические полосы — интенсивная гюлоса у/РО) и полоса 6/РО ) средней интенсивности. Под влиянием катионов в кристаллических ортофосфатах указанные основные колебательные частоты ортофосфат- [c.567]

Хлорат-вов 10 , бромат-вов ВгО , водат-вов Ю . Эти т]Ш аниона, обладающие, как и сульфит-ион SO], структурой правильной треугольной пирамиды, имеют четыре различ1п.1е основные колебательные частоты, причем все они активны в ИК-поглощении. Значения частот для водных растворов приведены в табл. 20.35. Это — частоты симм( т-ричных Vj(XO) и дважды вьфожденньо — v (XO) валентных, симметричных 6j( ХО3 ) и дважды вьфожденных 5е( ХО3 ) деформационных колебаний. [c.571]

Перхлорат-ион СЮ и периодат-ион Ю . Эти тетраэдрические анионы имеют четыре различные основные колебательные частоты — симметричных и трижды вырожденных, дважды и трижды вырожденных деформационных колебаний. В табл, 20.36 представлены значения основных колебательных частот этих анионов в водных растворах. В ИК-поглощении активны только дае частот). трижды вырождеьшых колебаний. [c.572]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология