Цианидный ИСЭ

Опыт 15. Сравнение устойчивости роданидного, фторидного, фосфатного и цианидного комплексов железа (III). [c.151]

Для реакций комплексообразования характерны ступенчатость и обратимость. Обратные реакции называются реакциями диссоциации комплексных соединений. На реакциях комплексообразования основаны методы объемного анализа, называемые комплексометрией. Применяются реакции, которые протекают достаточно полно слева направо. Например, реакция образования цианидного комплекса серебра [c.151]

Цианид-ион, будучи отрицательно заряженным, — относительно плохой л-акцептор. Поэтому цианидные комплексы металлов в низких степенях окисления не так устойчивы, как соответствующие карбонильные производные. С другой стороны, благодаря наличию заряда N--hoh как сг-донор сильнее, чем СО, и поэтому образует относительно устойчивые производные с металлами [c.408]

Доступность сырья для добычи определяется географическим расположением запасов, глубиной залегания, разработанностью промышленных методов извлечения. Так, спецификой природных условий затруднена добыча ископаемого топлива в районах Крайнего Севера. Отсутствие эффективных методов (цианидного, ртутного) не позволяло в прошлом успешно извлекать золото из рассеянных месторождений. [c.46]

Вследствие наложения а- и я-составляющих связь M= - N обладает высокой прочностью, а цианидные комплексы отличаются очень малой величиной константы нестойкости [c.408]

Для железа (И) наиболее устойчив и легко образуется цианидный комплекс [Fe( N)(i] (/ еот = 4- Ю" ) [c.588]

Если серебряный электрод погружен в раствор, содержащий 0,01 моль-л" ионов серебра в избытке цианидных ионов, то практически все ионы серебра в этом растворе находятся в виде комплексов. Потенциал такого [c.189]

Рассмотренные примеры показывают, что хелатообразователь связывается с ионом металла значительно сильнее, чем обычный родственный ему лиганд. Из данных табл. 20-8 можно видеть, что константы образования этилендиаминовых комплексов на 8-10 порядков (т.е. приблизительно в миллиард раз) больше, чем константы образования комплексов тех же ионов металла с лигандами ЫНд. Связь аммиака и аминных хела-тообразователей с металлом относится к одному типу в обоих случаях неподеленная пара электронов на атоме азота в аммиаке или амине взаимодействует с металлом. Различие в константах образования комплексов с ННз и этилендиамином является отражением повышенной устойчивости последних, обусловленной вхождением связывающихся атомов лигандов в одну хелатную молекулу. Эта повышенная устойчивость иногда называется хелатным эффектом. Однако цианидный ион СК (который связывается с металлом через атом углерода) характеризуется намного более сильным притяжением к металлам, чем азотный атом аминных лигандов. Как показывают данные табл. 20-8, константы образования для циа-нидньгх комплексов на 3-13 порядков величины больше, чем для соответствующих этилендиаминовых комплексов. [c.245]

На этом основан так называемый цианидный способ извлечения золота из низкосортных золотоносных руд. Для выделения золота из раствора Al.l( N)Г применяется активный восстановитель типа цинка [c.169]

Цинкатные электролиты сравнительно просты по составу и неядовиты при взаимодействии оксида цинка с едким натром образуется комплексный анион [2п(ОН)4]2 , прочность которого меньше, чем цианидного, и соответствует Кн Ю . Рассеивающая способность этого электролита несколько ниже, чем у цианидного, однако значительно выше, чем у кислых и слабокислых. [c.22]

Из пентоз через озазон и нитрил (озон-цианидный метод). [c.137]

Озон-цианидный метод синтеза не нашел практического применения из-за отсутствия промышленных ресурсов ликсозы. Метод бензоиновой конденсации двух альдегидов не перспективен как из-за дефицитности сырья, так и из-за неоднозначности реакции конденсации альдегидов, что приводит к низкому выходу целевого продукта. [c.137]

Образование цианидных комплексов объясняется так же, как и карбонилов. И в этом случае в образовании связей принимают участие все валентные электроны и орбитали -элемента (за счет донорно-акцепторного и дативного механизмов). Например, распределение валентных электронов в ионах [Fe( N)el и [ o N) ] аналогично распределению в изоэлектронной им молекуле Сг (СО)б (см. стр. 462). [c.465]

Цианидные электролиты. В цианидном электролите медь в виде одновалентных ионов входит в состав комплексных анионов Си(СЫ), Си(СЫ)з и др. Выделение металла происходит в результате непосредственного восстановления комплексного аниона на катоде, для чего требуется большая энергия активации. Поэтому в цианидных электролитах катодная поляризация резко выражена, что обусловливает образование осадков с мелкокристаллической структурой. Цианргдные электролиты позволяют осаждать медь непосредственно на сталь, цинк и их сплавы, так как вследствие высокого отрицательного значения по-32 [c.32]

Из комплексов Э (I) наиболее устойчивы цианидные производные [c.603]

Увеличение устойчивости комплексных ионов в ряду производных С1 —Вг-—I- можно объяснить усилением роли я-дативного взаимодействия Э- На1 по мере увеличения размеров свободных -орбиталей ионов На1 . Усилением я-дативного взаимодействия Э->-Х (по мере увеличения подвижности -электронных пар центрального атома) можно такЖе объяснить увеличение устойчивости галид-ных и цианидных комплексов при переходе от Р(1 (II) к Р1 (И). [c.653]

Меднение производят из кислых (сульфатных, борфторид-ных) и щелочных (цианидных, дифосфатных, этилендиамино-вых, аммиакатных) электролитов. Наибольшее распростране- [c.31]

Таким образом, появление белого осадка цианистого серебра является признаком достижения точки эквивалентности. При этом титровании удобнее использовать в качестве индикатора осадок йодистого серебра, которое окрашено в желтый цвет. Вначале, при избытке ионов циана, йодистое серебро растворяется вследствие образования цианидного комплекса. При достижении точки эквивалентности йодистое серебро снова выпадает в осадок и раствор окрашивается в желтый цвет. [c.270]

Щелочные комплексные электролиты в своем составе имеют основной разряжающийся на катоде ион н виде какого-либо комплекса 12п(СН)4]2- [2п(ОН)4]2- (2п(Р207)]2- и др. При этом активная концентрация ионов цинка очень мала и определяется константой нестойкости (Д н) соответствующих комплексов. Кн в зависимости от природы комплексов имеет малые значения— от 10 до 10 . Наибольшей прочностью обладает цианидный комплекс [Zn( N)4] Кн которого в зависимости от содержания свободного цианида в электролите колеблется от 10 до 10 . Разряд цинка происходит из этого комплексного аниона, в результате чего процесс протекает со значительной катодной поляризацией, которая, как известно, является причиной получения мелкокристаллических осадков на катоде. Из-за высокой электропроводимости и достаточно большой поляризуемости цианидные электролиты обладают хорошей рассеивающей способностью. При повышении плотности тока выход по току в этих электролитах падает, что приводит к лучшей рассеивающей способности по металлу по сравнению с рассеивающей способностью по току. [c.22]

Кроме цианидных электролитов для латунирования предложены также дифосфатные, роданидные, тиосульфатные, окса-латные, трилонатные электролиты. [c.60]

Для покрытия сплавом медь — олово предложено большое число электролитов. Как и для латуни, электролиты в основном комплексные, наиболее исследованный из них — цианидный. Для замены цианидных электролитов предолжены фенолсуль-фоновые, триполифосфатные, дифосфатные и фторборатные. Во всех случаях наибольшее влияние на состав покрытия оказывает изменение соотношения ионов металлов в электролите и плотность тока. Для дифосфатного электролита, который является малотоксичным, существенным фактором является температура электролита. [c.60]

Для цинкования применяют различные электролиты, из которых наибольшее распространение получили кислые (сульфатные, фторборатные), слабокислые и щелочные (цианидные и цинкатные). [c.20]

При сопоставлении равновесных и катодных потенциалов для различных комплексных соединений меди и цинка установлено, что в цианидных растворах возможно более полное сближение как равновесных, так и катодных потенциалов. [c.59]

В работе [65] было проведено сравнение каталитических характеристик типичной для МФК четвертичной аммониевой соли, аликвата 336, 18-крауна-6 и тетраметилэтилендиаминов в системе твердая фаза/жидкая фаза. Аммониевый катализатор показал одинаковые результаты или даже превосходил другие в реакциях замещения ацетатных, фторидных и аденильных анионов, однако в случае цианидного аниона реакция с краун-эфиром протекала по крайней мере в 100 раз быстрее, чем с аликватом 336 (разд. 1.5). [c.71]

С 1810 г. Гей-Люссак и Тенар работали над цианидом водорода H N, который, как они показали, представляет собой кислоту, хотя и не содержит кислорода. (Это открытие, как и открытие Дэви установившего примерно в то же время, что хлорид водорода — кислота, опровергали представление Лавуазье о том, что кислород является характерным элементом кислот.) Гей-Люссак и Тенар обнаружили, что группа N (цианидная группа) может переходить от соединения к соединению, не разлагаясь на отдельные атомы углерода и азота. Группа N ведет себя во многом как единичный атом хлора или брома, поэтому цианид натрия Na N имеет некоторые общие свойства с хлоридом натрия Na l и бромидом натрия NaBr . [c.76]

К недостаткам цианидных электролитов относят их высокую токсичность и неустойчивость состава (в процессе работы происходит разложение K N (МаСМ)). [c.22]

Образование цианидных комплексов объясняется так же, как и карбонильных см. с. 584—585). В образовании связей принимают участие все валентные электроны и орбитали d-элемента (за счет донорно-акцепторного и дативного ме-ханизмзв). Например, распределение валентных электронов в ионах [Fe( N)ej [c.407]

Для отделения самородного золота от пустой породы применяют промывку водой, растворение Ли в жидкой ртути с последующей разгонкой амальгамы. Лучшим методом отделения золота от пустой породы является цианидный метод. Этот метод основан на растворении Ли в растворе Na N за счет окисления кислородом воздуха и перехода в анионный комплекс Na[Au( N)2l с последующим вытеснением из цианоаурата (I) цинком [c.623]

Из комплексов Э (I) наиболее устойчивы цианидные производные Соединение. . . [ ui N) ]" [Ag( N)2] [Au( N)2]" [c.625]

Наибольшее практическое значение из всех солей синильной кислоты приобрел цианид натрия, так как его растворы применяются для извлечения золота и серебра из руд (цианидный способ). Эти растворы в присутствии воздуха легко растворяют золото и серебро. Г1ро-исходящие при этом реакции могут быть выражены следующими формулами [c.234]

Для железа (II) наиболее устойчив и легко образуется цианидный комплекс [Ре(СЫ)б] (ЛГнест=4-Ю" ) [c.625]

ИХ -резонансные спектры практически одинаковы (рис. 254). Все это свидетельствует о том, что турнбуллева синь и берлинская лазурь полностью идентичны и имеют формулу KFe[Fe ( N)el. Атомы Fe (II) окружены атомами углерода, а атомы Fe (III) — атомами азота цианидных групп. Таким образом, KFe[Fe( N)el представляет собой соль, образованную полимерным координационным ионом [Fe2( N)el со структурой, близкой к типу ReOa. В отличие от комплексных цианидов Fe( N)3 неизвестен. [c.629]

К недостаткам цианидных электролитов относятся токсичность и неустойчивость состава вследствие взаимодействия цианида натрия (калия) с СО2 воздуха и выделения циановодо-рода необходимость частой корректировки электролита по цианиду натрия (калия) меньшая допустимая катодная плотность тока н более низкий выход по току, чем в кислом электролите склонност ) анодов к пассивации. В цианидных электролитах необходим избыток свободного цианида натрия (калия) для обеспечения устойчивости комплексного соединения, улучшения структуры осадков, увеличения рассеивающей способности электролита и устранения пассивации анодов. Однако большой избыток цианида допускать не следует, так как резко снижается катодный выход но току меди. В качестве активатора анодов в электролит вводят согнетову соль и роданиды. [c.33]

Дифосфатные электролиты. В дифосфатном (пирофосфатном) электролите при pH > 8 медь находится в основном в виде комплексного аниона Си(Ро07) . Катодная поляризация в этом электролите ниже, чем в цианидном, но выше, чем в сульфатном. По качеству осадка и рассеивающей способности электролит занимает промежуточное положение между сульфатным и циа-нидным. Катодный выход по току близок к 100 %. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология