Цианогруппа

Альдегидный водород в бензальдегиде не проявляет кислотных свойств, поэтому не происходит атаки второй молекулой бензаль-дегида. Однако при присоединении цианид-иона и образовании циангидрина тот же водород может диссоциировать, поскольку карбанион стабилизируется цианогруппой из-за образования резонансной структуры, и происходит реакция. [c.192]

Диазогруппа замещается на цианогруппу (нитрил) при взаимодействии с цианидом одновалентной меди. Собственно, это вариант реакции Зандмейера [c.164]

Кето- и цианогруппы активируют смежный метиленовый или метиловый водород, вызывая реакцию [c.445]

Ritter реакция Риттера — получение амидов из алкенов и спиртов введением цианогруппы и гидролизом в [c.396]

Восстановление цианогруппы до метильной [c.409]

ХЕ-60 полисилоксановая жидкость (содержащая до 50% цианогрупп жидкая фаза для хроматографии) [c.671]

Другие способы получения адиподинитрила — хлорирование бутади( на с замеш ением атомов хлора на цианогруппы [c.225]

Замещение на цианогруппу происходит при сплавлении солей сульфокислот с цианистым калием. В результате реакции образуются нитрилы ароматических кнслот [c.274]

В комплексном ферроцианид-ионе [Ре(СЫ)б] имеются шесть координационных связей железо(П)—цианогруппа, которые можно условно обозначить следующим образом [c.188]

Алкильные и арильные группы, а также галогены и цианогруппа в положении 3 аллильных субстратов ускоряют реакции Sn2 вследствие резонанса в переходном состоянии, но алкильные группы и галогены в положении 1 снижают скорость этих реакций из-за стерических препятствий. [c.70]

Таблица 20.20. Колебательные частоты (см ) цианогрупп в некоторых цианидных соединениях (в твердом состоянии)

Цианогруппа превращается в метильную при обработке таким терпеном, как лимонен (который действует как восстановитель), в присутствии палладия на угле [521]. В этой реакции эффективен также и Нг [532], хотя в этом случае необходима [c.325]

ВЗЯТЬ не Б большом избытке, нагревание смеси с обратным холодильником приводит к образованию некоторого количества сложного эфира. Сообщение о получении алкилсульфонатов при нагревании сульфохлорида со спиртом [145] показывает, что в данном случае взято эквимолекулярное количество спирта или реакция велась короткое время. н-Пропиловый и н-бутиловый эфиры п-толуолсульфокислоты с выходом 25—30% получены при нагревании с обратным холодильником сульфохлорида с 10%-ным избытком спирта [146]. При пропускании сухого воздуха через смесь п-толуолсульфохлорида и и-пропилового спирта при 100—125° с целью удаления образующегося хлористого водорода [147] получается около 70% сложного и около 5% простого эфиров. К реакционной смеси добавляется небольшое количество углекислого натрия для нейтрализации п-толуолсульфокислоты, могущей образоваться в результате побочной реакции. Другим побочным продуктом является, повидимому, хлористый этил, хотя он и не упоминается в сообщении. При нагревании бензолсульфохлорида и метилового спирта в запаянной трубке до 160° единственными продуктами реакции получаются хлористый метил и бензолсульфокислота [144]. Вторичные и третичные спирты, вероятно, легче превращаются в хлориды при действии сульфохлоридов, чем первичные спирты, однако опытных данных по этому вопросу не имеется. Наличие й-атома хлора в молекуле спирта как будто уменьшает побочные реакции, и при нагревании с обратным холодильником п-толуолсульфохлорида и избытком этиленхлоргидрина образуется не простой эфир или дихлорэтан, а сложный эфир [148]. Такое же действие оказывает цианогруппа — при кипячении ксилольного раствора Р-цианоэтилового. спирта с п-толуолсульфохлоридом в течение нескольких часов образуется соответствующий сложный эфир с выходом 65% [149]. [c.336]

Химические превращения полиакрилонитрила указывают на то, что цианогруппы находятся в нем в положении 1,3 [c.320]

В производстве БНК используется бутадиен того же качества, что и в производстве бутадиен-стирольных каучуков. Акрилонитрил применяется с концешрацией выше 99%. Он получается различными способами, из которых важное значение приобрел синтез его из пропилена, аммиака и кислорода. Акрилонитрил характе-рпзуется следующими свойствами т. кип. 77,3 °С, растворимость в воде 7,3%, растворимость воды в акрилонитриле 3,17о- Не содержащий посторонних примесей акрилонитрил устойчив к окислению на воздухе и нагреванию. Как технический продукт хранится в присутствии гидрохинона, р-нафтола и др. Двойная связь акрилонитрила обладает высокой реакционной способностью, обусловленной ее поляризацией цианогруппой, атом азота которой смещает я-электроны двойной связи и понижает ее электронную плотность. Благодаря поляризующему влиянию цианогруппы акрилонитрил обладает способностью к полимеризации и сополимеризации [7, 8]. [c.358]

Нитрилы кислот (R— =N) носят еще название цианидов, так как их можно рассматривать как соединение углеводородного радикала с цианогруппой — =N. Обычно названия нитрилов производятся от названии соответствующих кислот [c.174]

В комплексах переходных металлов встречаются следующие основные типы лигандов. Лиганды, связанные с комплексообразователем <7-связью разнообразные органические группы, монооксид углерода, а также цианогруппа. Лиганды, образующие с комплесообразователем связь тг-типа, — алкены, алкины, диены, бензол, монооксид углерода и др. [c.599]

Многие карбоновые кислоты успешно поддаются декарбоксилированию, либо в свободном виде, либо в виде солей, однако это не распространяется на простые жирные кислоты [350]. Исключение составляет уксусная кислота, которая в виде ацетата при нагревании с основанием с хорошим выходом дает метан. Декарбоксилированию успешно подвергаются те алифатические кислоты, которые содержат определенные функциональные группы, а также двойную или тройную связь в а- или -положении. Некоторые из них приведены в табл. 12.2. Декарбоксилирование ароматических кислот см. реакцию 11-41. При декарбоксилировании а-цианокислот могут образовываться или нитрилы, или карбоновые кислоты в зависимости от того, гидролизуется или нет цианогруппа в ходе реакции. Помимо соединений, перечисленных в табл. 12.2, декарбоксилирование можно провести для а,р-ненасыщенных и а,р-ацетиленовых кислот. Декарбоксилирование а-галогенозамещенных кислот сопровождается элиминированием [351] [c.469]

Наличие двойных связей в макромолекуле каучука обусловливает способность к реакциям с кислородом, хлором и другими веществами. При взаимодействии цианогруппы с гидроксиламином образуются амидоксимные и гидроксамовокислые группы [3] [c.357]

Координация углерода. Цианогруппа присоединяется к 2п (II), Сс1 (II) и Нд (II) через углерод. Для цианосоеди-нений сохраняется та же закономерность, что и для уже рассмотренных веществ, а именно цианосоединения 2п (II) в растворе менее устойчивы, чем -соответствующие комплексные цианиды Сс1 (II) и Hg (II) (табл. 57). [c.200]

Очень полезную информацию о механизмах дает использование изотопно меченных соединений, позволяющих проследить путь реакции. Например, чтобы решить вопрос, образуется ли цианогруппа продукта из ВгСЫ в реакции [c.285]

В случае С1зССН атакующей частицей является, по-видимому, С1зС— + = N1-1, образующийся в результате присоединения протона к атому азота цианогруппы. [c.372]

Введение цианогруппы в а-положение к карбонильной группе кетонов осуществляется через образование енолята под действием литийдиизопроппламида (ЛДА) в тетрагидрофуране и последующее добавление раствора к п-ТзСЫ при —78 °С [160]. Продукт получается с выходами от умеренных до высоких. Реакция неприменима к метилкетонам. Другая реакция а-циа-нирования представляет собой взаимодействие нитросоединений с СЫ и КзРе(СЫ)б [161]. Механизм реакции включает, по-ви-димому, образование ион-радикалов. [c.441]

Цианид-ион СН имеет свободную электронную пару, которая оттягивается при комплексообразовании к атому железа(П), в результате чего возникает с-донорно-акцептарная (от лиганда к металлу) составляющая координационной связи. Кроме того, атом железа(П) с /-электронной конфигурацией может донировать /-электроны на пустую (разрыхляющую) молекулярную тс-орбиталь цианогруппы, в результате чего возникает п-дативная (от металла к лиганду) составляющая координационной связи. В итоге обобществления электронов как лиганда (цианогруппа), так и металла (железо(П)) образуется двойная ковалентная полярная координационная связь железо(П)—цианогруппа. Вследствие всех этих перераспределений электронной плотности в шести координационных связях железо(П)—цианогруппа положительный заряд на атоме желе-за(П) уже не равен двум, а отрицательный заряд на цианогруппе также уже не равен минус единице. Другими словами, в действительности в [c.188]

В отличие от реакции 14-17 рассматриваемая реакция не ограничивается активированными субстратами, в реакцию вступают и простые олефины, и олефины, содержащие функциональные группы, например сложпоэфирную, карбоксильную, фенокснльную или цианогруппу. Из первичных и вторичных аллиловых спиртов образуются альдегиды или кетоны, являющиеся продуктами миграции двойной связи [270], например [c.98]

Остаток цианистоводородной кислоты (группа — =N) называется нитрильной группой, или цианогруппой, остаток изоциани-стоводородной кислоты (группа —N= ) — изонитрильной, или изоцианогруппой. [c.300]

Замещение гидроксильной группы в цианогидрине под действием аммиака возможно только благодаря наличию по соседству сильной электроотрицательной цианогруппы.) Существуют и другие препаративные методы синтеза, но нет необходимости их здесь рассматривать. В тех случаях, где может проявляться энантиомерия, как правило, образуются рацемические продукты. [c.289]

В табл. 20.19 в качестве примера приведены колебательные частоты цианогрупп в некоторых гексацианокомплексах октаэдрического строения, а в табл. 20.20 — колебательные частоты цианогрупп для ряда других цианидных комплексов металлов. [c.550]

В принципе все три системы голос можно использовать в качестве аналитических. Однако обычно ндечтификацию цианогрупп проводят по интенсивным и легко определяе >ш полосам у(С Н). Низкочастотные полосы служат в качестве допо (нительного подтве1)ждения присутствия цианогрупп в анализируемом комплексном соединении. [c.552]

Сульфогруппа обменивается на цианогруппу при сплавлении аренсульфонатов с цианидами или гексациано-(II)ферратами щелочных металлов. Температура процесса зависит от нуклеофильной подвижности сульфогруппы и может изменяться в широких пределах от комнатной до 400 °С и выще. [c.179]

Получающиеся в этом случае соединения носят название циангидринов (или оксинитрилов) и представляют собой соединения со смешанными функциями (содержащие одновременно гидроксил и цианогруппу). Оксинитрилы служат исходными веществами для синтеза различных органических соединений. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология