Пентаметиленгликоль поликонденсация

Дэвис и Хилл [46] исследовали поликонденсацию адипиновой кислоты с пентаметиленгликолем в растворе и без растворителя при 165— 255° и установили, что вначале реакция протекает по второму порядку, а затем константа прогрессивно падает. Уравнение стационарности приводит к такому выражению для константы второго порядка [c.147]

Применение различного рода кинетических уравнений для описания процессов поликонденсации в растворе не всегда однозначно. Известно, например, что реакцию поликонденсации адипиновой кислоты с пентаметиленгликолем нельзя удовлетворительно описать кинетическими уравнениями второго и третьего порядка во всем интервале температур . [c.143]

Ряд работ посвящен изучению кинетики реакции полиэтерификации. Так, Дайвис и Хилл [68] исследовали кинетику поликонденсации адипиновой кислоты с пентаметиленгликолем без катализатора в растворе и без растворителя в интервале температур 165—255°. Реакция на протяжении более 50% следует второму порядку. В дальнейшем константа скорости прогрессивно падает. Авторы предполагают, что реакция протекает через образование активного комплекса в результате молекулярной реакции. Комплекс превращается затем в эфир или дезактивируется. Как показал Робинс [69], поликонденсация 1,2-пропиленгликоля с малеиновым ангидридом подчиняется закономерностям реакции третьего порядка [c.12]

Коршак и Виноградова [1127, 1128] получили полиэфиры поликонденсацией три-, тетра- и пентаметиленгликолей и бутандиола-1,3 с полиметиленовыми дикарбоновыми кислотами, ими же авторами был осуществлен синтез полиэфиров из дигликоле-вой, р-метиладипиновой, р-(/г-нитрофенил)глутаровой кислот и полиметиленгликолей, ди- и триэтиленгликолей, пропиленгли-коля и бутандиола-1,3 [1129, ИЗО]. [c.85]

В настоящее время получено большое число подобных смол поликонденсацией угольной, щавелевой, малоновой, янтарной, адипиновой, себациновой, октадекандикарбоновой, фталевой, терефталевой и других кислот с двухатомными спиртами—этиленгликолем, триметиленгликолем, пентаметиленгликолем, гекса-метиленгликолем, декаметиленгликолем и с некоторыми многоатомными спиртами. [c.345]

Девис и Хилл [48] изучили поликонденсацию пентаметиленгликоля с адипиновой кислотой и нашли, что скорость реакции меняется незначительно при проведении ее без растворителя ил в таких растворителях, как дифениловый эфир и диэтиланилин. До 50% превращения реакция следует второму порядку, а затем константа скорости падает. Определение константы равновесия (/С — =6- -8при 255° С) показало, что это явление нельзя связать с обратной реакцией, скорость которой (с учетом того, что в этих опытах образующаяся вода удаляется током азота) не превышает 1% скорости прямой реакции. Для константы скорости реакции получено выражение = Ш ехр [—1200,7 Т] л1моль -мин . Энергия активации равна 12 ккал/моль. Для объяснения полученных результатов авторы считают, что реакция проходит через стадию образования комплекса [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология