Результаты первых измерений молекулярных сил

Результаты первых измерений молекулярных сил [c.66]

Совпадение теории с результатами первых экспериментов, продемонстрированное на рис. 1У.4—IV. , следует рассматривать, с одной стороны, как подтверждение справедливости теории Лифшица, а с другой — как одно из убедительных доказательств молекулярной природы измеренного на опыте эффекта притяжения тел. Совпадение результатов опыта с теорией позволяет ответить на вопрос, поставленный Лебедевым еще в 1894 г. (см. начало главы IV) молекулярное притяжение действительно сводится к электромагнитным силам и в его состав не входят другие силы неизвестного до сих пор происхождения . [c.78]

Полученные в [6, 7] результаты явились стимулом для построения Лифшицем общей макроскопической теории молекулярного притяжения [17,18]. Наиболее очевидным доказательством корректности результатов уже первых измерений Дерягина и Абрикосовой, выполненных в 1953—1954 гг., явилось их близкое согласие с теорией, которая была разработана после получения этих результатов и в соответствующих формулах которой отсутствовали эмпирические постоянные. Таким образом, был решен не только вопрос о существовании дальнодействующих сил молекулярного притяжения, сомнение в котором высказывал Ленгмюр, но и обоснована строгая макроскопическая теория этих сил, адекватная их электромагнитной природе. [c.79]

Результаты измерения молекулярной, катионной и анионной магнитной восприимчивости перхлоратов первой группы элементов помещены в табл. 15. [c.38]

Нир использовал этот поправочный коэффициент для получения величины относительной распространенности изотопов углерода, кислорода, азота и калия. Для полной достоверности результатов Нир производил измерения изотопных отношений на Двух масс-спектрометрах на первом использовали молекулярное натекание эталонного аргона, на втором— вязкостный поток образца того же состава, для которого требовалось вводить соответствующую поправку таким образам отношение ионных токов пересчитывали с учетом множителя, равного корню квадратному из отношения масс-изотопов. Лишь в случае аргона, когда проводилось прямое сравнение с эталоном, можно было с уверенностью исключить систематическую ошибку. Однако и для других образцов принято считать, что систематические ошибки меньше ошибок, Г48 [c.148]

Таким образом, из появившихся одновременно двух первых попыток провести прямые измерения молекулярного притяжения макроскопических объектов одна — голландских ученых — была явно неудачна. Однако работа [21] имела большое методическое значение, и на ее основе в дальнейшем были получены корректные результаты, которые будут обсуждены ниже. [c.79]

Первую попытку охарактеризовать молекулярную структуру жидкой воды сделал в 1892 г. В. К. Рентген [379], который предложил рассматривать ее как остатки структуры льда в некоторой иной среде. После того как В. Г. Барнес [205] конкретизировал структуру льда, идея В. К. Рентгена была подхвачена целым рядом авторов, предлагавших различные многокомпонентные модели воды [216, 253, 260, 284, 286, 356, 408]. Все эти модели, несмотря на их резкое отличие одной от другой на молекулярном уровне, дают удовлетворительное объяснение целому ряду термодинамических, кинетических и некоторых спектральных свойств жидкой воды [249]. В то же время очевидно, что для подтверждения любой молекулярной модели структуры вещества в первую очередь необходимо ее согласие не с его термодинамическими и кинетическими свойствами, а с результатами всех спектральных и дифракционных исследований этого вещества, ибо только эти измерения дают наиболее прямую информацию о средней молекулярной конфигурации. Однако большинство из предлагаемых моделей, столь изящно описывающих термодинамические и кинетические свойства воды, оказываются или неудовлетворительно определенными для их сопоставления с указанным экспериментом, или вовсе несовместимы- [c.148]

До недавнего времени два препятствия на пути к достижению этой цели не могли быть преодолены. Во-первых, не было способов идентификации элементарных молекулярных процессов и определения их скоростей. Во-вторых, не существовало способов детального описания процессов горения на основе комбинации измеренных молекулярных характеристик и их оценок. Непрерывное развитие и применение сложной экспериментальной техники постепенно увеличивало объем имеющейся информации о молекулярных процессах, а в результате развития вычислительной техники и программирования применительно к процессам горения постепенно повышалась полнота использования этой информации. В настоящее время, по крайней мере для топлив с простыми молекулами, можно предложить численные модели реакций горения, которые, как мы надеемся, точно отражают то, что происходит на молекулярном уровне, и согласуются с обширным экспериментальным материалом, накопленным за последние годы. [c.11]

Исследования структуры смазочной пленки методом электронной дифракции подтвердили результаты, полученные при измерении трения. Первый молекулярный слой жирных кислот ориентирован своими цепями приблизительно нормально к поверхности. Последующие пленки на монослое обычно кристаллизуются в присущую жирным кислотам моноклиническую структуру со значительным углом наклона углеводородных цепей к поверхности. [c.151]

Поскольку в разбавленных растворах электролитов вдали от точки нулевого заряда можно считать справедливой формулу Дерягина-Ландау (VI.61), то полученные при таких концентрациях и потенциалах результаты измерений силового барьера можно использовать для расчета константы Гамакера А. Попытка такого рода, деланная в [61, 62], не привела к правильным результатам вследствие допущенной в расчетах ошибки. Правильный расчет был сделан в [65]. Идея его заключается в учете двух составляющих сил взаимодействия молекулярной Гт И ионно-электростатической Уд- Первая рассчитывалась по формуле (IV.20) [c.190]

Исследование реологических характеристик ПБХ в динамическом режиме измерения обнаружило два реологических перехода на кривых зависимости логарифма комплексной вязкости от обратной величины абсолютной температуры (рис. 7.2) [141, 169] первый при 175 - 180 °С, второй - при 185 - 200 °С. Это обусловлено существованием надмолекулярных структур и кристаллитов в расплаве ПВХ-Таким образом, результатом термомеханического воздействия является ступенчатое разрушение надмолекулярных образований с возникновением в расплаве трехмерной молекулярной сетки, узлами которой являются кристаллиты. При этом на всех этапах течение может происходить только путем разрыва и восстановления молекулярной сеткИ) т.е. реализуется так называемое химическое течение [37]. Для достижения температурной области, в которой устойчивыми единицами течения являются отдельные макромолекулы, а не надмолекулярные структуры, необходимо нагреть полимер выше температуры плавления кристаллитов, т.е. до 220 - 230 С. Но при этом возникает главная проблема - низкая термостабильность ПВХ, осложняющая течение прй [c.186]

Первое обстоятельство немало смущало технологов еще в относительно недалекие времена. В действительности дело сводится к уже знакомой нам проблеме разных способов усреднения, в результате которого получается интегральный параметр F, включающий в себя полную функцию распределения сегментов по ориентациям, но столь же неявным образом, как одна какая-нибудь q — средняя молекулярная масса. Поэтому сильные колебания F при разных методах измерения — не минус, а плюс разные значения соответствуют разным типам усреднения, а это уже есть дополнительная информация о функции распределения ориентаций. [c.367]

Рис. IV.17. Результаты первых измерений незапаздывающих сил молекулярного притяжения молекулярно-гладких поверхностей слюды [81]

В результате измерений молекулярной электропроводности растворов соединений Еп(СН)2Р1 и [Еп2Р1][Р1(СЫ)4] установлено, что первое из них отвечает неэлектролиту, а второе характеризуется значением р, отвечающим бинарному электролиту табл. 15), содержащему двухзарядные ионы. [c.75]

Конечно, рассчитанные теплоты реакций можно сопоставить с калориметрическими измерениями, но опять-таки полуколичественно В результате оказывается, что количественные сопоставления результатов квантово-химических расчетов возможно проводить пишь дпя таких экспериментов, в которых в хорошем приближении молекула выступает как индивидуальная система, слабо зависящая от окружения, влиянием которого можно пренебречь Это, во-первых, эксперименты по дифракции электронных пучков на молекулах в газовой фазе и, главное, спектральные эксперименты Последние особенно важны потому, что, в сошасии со вторым постулатом Бора, индивидуальные молекулы, если так можно сказать, ничего не умеют делать , кроме как поглощать или излучать электромагнит энергию и рассеивать падающие на нее частицы При этом наименьшее воздействие на моле оты оказывает именно взаимодействие с квантами электромагнитного излучения не очень высокой энергии В оптических и микроволновых спектрах молекул содержится вся информация, которую, в принципе, можно получить, решая соответствующее уравнение Шрёдингера Именно поэтому результаты теоретических расчетов молекулярных спектров дпя различных диапазонов шкалы электромагнитных волн (ультрафиолетовая и видимая обпасти, инфракрасная и микроволновая) дают наилучшую базу дпя контроля качества всех важнейших этапов квантово-химических вычислений путем сопоставления их с реальными спектрами Алгоритмы таких вычислений составляют содержание теории молекулярных спектров Эта теория образует отдельную главу теоретической фшики молекул, и поэтому ее более или менее подробное изложение не является нашей задачей Мы здесь [c.334]

Жидкости. Подавляющее число измерений спектров ЯМР органических объектов проводится в жидкой фазе. Жидкость обеспечивает достаточную концентрацию вещества и узкие линии в спектрах ЯМР в результате быстрых процессов молекулярной реориентации. Несмотря на то что последовательная теория жидкого состояния отсутствует, можцр в первом приближении выделить следующие факторы среды а) тип растворителя (для растворов), б) концентрация растворенного вещества, в) дополнительные компоненты раствора, г) температура раствора. [c.133]

Только часть вариабельной области непосредственно участвует в связывании антигена. Этот вывод вначале был сделан в результате оценки максимальных размеров антнген-связывающего участка. Первые измерения, в которых молекулярными линейками служили олигомеры разной величины, были проведены с использованием антител к декстрану-полимеру В-глюкозы. Когда для ингибирования связывания декстрана с антителами к нему применяли ди- сахариды, трисахариды и олигосахариды большей длины, состоящие из остатков глюкозы, то их действие возрастало с увеличением длины цепи при- [c.32]

Измерение молекулярно-поверхностных свойств нефтяных смол методами давления монослоя и растекания капли позволило произвести расчет размеров площади молекулы. Оба метода дали хорошо согласующиеся результаты, а именно 13—17 А для первой фракции и 72—81 А для последней фракции смолы ромашкинской нефти. Величина размеров площади молекулы смолы увеличивается от фракции к фракции в той же но-следовательности, в какой увеличивается их полярность и поверхностная активность. [c.387]

Однако не всегда наблюдается достаточно хорошее совпадение результатов измерения молекулярного веса методом ИТЭК с результатами других методов [54, 55]. По-видимому, в первую очередь это объясняется различным характером кривых разогрева во времени (рис. 7), зависящих в основном от условий опыта. Следует отметить, что большинство авторов [1—10, 14—40, 46, 49—55] рассматривает различные варианты применения стационарных режимов измерений, когда система приближается к термодинамическому равновесию. Однако, так как достаточное приближение к термодинамическому равновесию может быть достигнуто лишь через длительное время, всегда приходится иметь дело с большими или меньшими неточностями определения величины стационарного разогрева. В литературе почти не [c.75]

А. Джильберт (Стивенэйдж). Проф. Петерс описал много химических реакций, происходящих, когда смесь элементов подвергается механическому воздействию истиранием или сжатием. Не было сделано никакой попытки объяснения этих реакций они были лишь мистически названы механохимическими. Однако не следует призывать на помощь какую-либо мистическую, тайную силу, так как все эти реакции могут быть объяснены (и были объяснены) классической работой Боудена и Тейбора в Кембриджском университете, посвященной трению между твердыми телами. Эта работа была начата приблизительно 30 лет назад. Первое издание труда было опубликовано в 1950 г.. Не может быть никакого сомнения относительно истолкования результатов и измерений. Было показано, что если две твердые поверхности находятся в контакте, то действительной площадью контакта является не проектируемая геометрическая площадь, а меньшая во много гысяч раз. Даже самая гладкая на взгляд поверхность содержит выступы и углубления, которые являются большими в сравнении с молекулярными размерами. В действительности твердые тела соприкасаются только вершинами наиболее высоких из этих выступов так, что на самом деле площадь настоящего контакта очень невелика. В случае скольжения или растирания вся работа трения переходит в тепло на этой очень малой площади, и таким образом поверхностная температура в локально весьма ограниченных точках контакта достигает большой величины. Действительно, в таких точках, как показано, измеренная температура в точках контактов может превышать 1000° С. Если основная масса материала была даже охлаждена до —80° С, то это не имеет какого-либо значения, ибо трением нагреваются только микроскопические и сверхмикроскопические выступы, а этого более чем достаточно, чтобы повысить температуру материала в точках контактов до температуры плавления. Опыт с элементарным железом и серой объясняет, почему после нескольких часов растирания пестиком в ступке образуется всего 1 % сернистого железа. Так как относительно всей поверхности контактирует [c.97]

Шоу с сотр. получили, вероятно, одно из первых соединений с хелатным циклом в т/занс-положении. Взаимодействием [Pt(N Ph)2 l2J с Bui Р(СН2)юР Bul они выделили два комплекса. На основании данных ЯМР, ИК спектроскопии и результатов измерения молекулярной массы одному из этих соединений приписана структура I,. а другому II [c.93]

Выше указывалось, что по молекулярным спектрам были открыты изотопы нескольких элементов, играющие сейчас значительную роль в качестве меченых атомов водорода, углерода, азота и кислорода. Их природное содержание невелико и они ускользали от наблюдения в масспектрографах малой светосилы , которые раньше были в распоряжении исследователей. Из сравнения интенсивностей полос были определены их пропорции в природных условиях, хотя в некоторых первых работах такие определения оказались ошибочными. О хороших результатах лучших измерений можно судить по тому, что из сравнения интенсивностей полос поглощения атмосферного кислорода В. Н. Кондратьев [119] нашел в нем отношение 0 0 равным 595, тогда как сейчас считают наиболее достоверной величину 500—550. Для Дженкинс и Орнштейн нашли 106 вместо правильной масспектрографической величины 92. [c.183]

По этому поводу можно, однако, заметить, во-первых, что сколько-нибудь полных гомологических рядов, прослеженных в оптическом отношении, известно слишком мало, а там, где они известны, мы находим полнейшее согласие фактов с принципом постоянства молекулярного вращения (ряды ментола, борнеола, амилового алкоголя и пр.). Что касается рядов, исследованных лишь на незначительном протяжении, то в них величина [MId, по всей вероятности, делается постоянной в той области кривой, к торая лежит за пределами исследования. Во-вторых, следует заметить, что до сих пор еще не найдено условий, при которых мы можем считать результаты оптических измерений вполне сравнимыми между собой. На это обстоятельство особенно указывает Вант-Гофф в своем Lagerung der Atome im [c.379]

Гуаниловые нуклеотиды и фторид также изменяют состояние Л -белка. Показано, что после освобождения от ГДФ и связывания ГТФ у фракции Л -белка из эритроцитов голубя, почти полностью свободной от каталитического белка, коэффициент седиментации уменьшался от 5,5 до 3,4 5 [28]. В лаборатории Джилмана наблюдали уменьшение массы Л -белка, солюбилизированного из мембран клеток 549, от 130 000 до 90000 дальтон при активации ГТФ Y 5 или фторидом и восстановление прежней массы после удаления эффекторов [17]. Этот феномен был показан и при измерении гидродинамических характеристик высокогомогенного Л -белка. После активации эффекторами молекулярная масса Л -белка из печени кролика уменьшалась от 70 000 до 50 ООО дальтон [14], а Л -белка из эритроцитов индюка — от 81000 до 50 000 дальтон [15]. Эти факты могут указывать либо на диссоциацию Л -белка на субъединицы в результате действия лигандов-эффекторов, либо на конформационный переход с аномальным изменением в результате этого кажущейся молекулярной массы. Предварительные данные об ингибирующей функции, выполняемой в Л -белке полипептидом с массой 35000 дальтон [33], могут свидетельствовать в пользу первого предположения они дали исследователям возможность сделать вывод о том, что активация полипептида с массой 45 000 дальтон происходит после отделения от нее ингибирующего полипептида с массой 35 ООО дальтон. [c.106]

Теории валентности и стереохимия развивались в прошлом столетии в очень тесной связи, так что достижения одной обычно были результатом успехов другой. В 1852 г. Фрэнкленд предложил концепцию валентности и показал, что элементы при образовании соединений реагируют с определенными количествами других элементов, и эти количества теперь называют эктшвалентными. Кекуле в 1858 г. и Кольбе в 1859 г. расширили представление о валентности и постулировали, что атом углерода четырехвалентен. В 1858 г. Кекуле предположил, что атомы углерода соединяются друг с другом в неограниченном числе, образуя цепи в том же году Купер ввел концепцию валентной связи и нарисовал первые структурные формулы. Термин химическое строе-ние ввел в 1861 г. Бутлеров, который отметил важность написания простейших формул соединений, показывающих, как соединены атомы в молекулах. Он также установил, что свойства соединений определяются их молекулярным строением, п если известно строение, то можно предсказать свойства. Однако только в 1874 г. был сделан первый основной шаг к наглядному представлению молекулярного строения в трех измерениях. В этом же году Вант-Гофф и ле Бель независимо друг от друга постулировали тетраэдрическое расположение четырех связей атома углерода и таким образом дали возможность классической органической стереохимии по крайней мере. на двадцать лет опередить неорганическую стереохимию. [c.191]

Выше было сказано, что для работы с комхаютером нужно дать ответ на два вопроса что такое молекула и что значит ее исследовать Оказалось, что ответ на первый вопрос не определен, но, как ни странно, это не мешает вполне точно ответить на второй Ответ будет следующим исследовать молекулу — это значит построить на количественном уровне совокупность ее моделей разного уровня иерархии Полнота исследований характеризуется степенью сложности и информативности моделей, параметры которых и подлежат определению в результате подходящих экспериментов и последующей обработке результатов измерений Вот на таком языке уже можно объясняться даже с компьютером, и он все поймет Итак, со строгой, математической (логической) точки зрения, единственно понятной компьютеру, исследовать молекулу — это значит найти числовые значения параметров, характеризующих ту или иную модель Но ведь вообще не существует методов непосредственного измерения, например, длин связей или зарядов на атомах молекулы Можно измерить спектры молекул, наблюдать дифракционную картину при рассеянии электронов на молекулах итд Другими словами, всю информацию о числовых значениях параметров молекулярных моделей приходится получать на основании не прямых (как измерение длины стола линейкой, например), а косвенных наблюдений Это, в свою очередь, возможно только тогда, когда установлена физическая связь между моделью и ее проявлением (отображением) на множестве тех величин, которые уже поддаются непосредственному измерению Если обратиться к спектральному анализу молекул, то это означает, что должна быть установлена связь между, например, значением упругости валентного угла и положением частот полос поглощения в инфракрасном спектре [c.92]

Величину постоянного электрического дииоля можно на11тп путем измерения распределения молекул в молекулярном пучке, подвергающемся действию сильного неоднородного электрического ноля [41]. Более простой метод состоит в измерении диэлектрической ироницаемости в одею-родном поле здесь л1ы будем иметь дело именно с этим методом и только с ним. Однако некоторые результаты, полученные первым методом, приведены в табл. 19. [c.393]

Газообразные системы трехатомных молекул можно изучать па основе принципов, которые былп использованы при исследовании более простых систем. При этом первым требованпем является подходящая модель молекулы, основанная на химических данных и пригодная для рассмотрения динамики системы. Естественно, что движение трехатомной лголекулы несколько сложнее, но в то же время имеется п больше опытных данных относительно индивидуальных молекулярных характеристик. После вывода выражений для свойств пзолированпой молекулы мы перейдем (используя, как и прежде, сумму по состояниям) к определению наблюдаемых на опыте свойств газообразной системы, состоящей пз таких молекул, и к сравнению рассчитанных величин с результатами измерений. [c.405]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология