Тионилхлорид применение для получения хлористых

Метод получения хлорангидридов кислот с применением хлористого тионила неприменим к некоторым карбоновым кислотам (например, к я-нитробензойной кислоте) и непригоден для всех сульфокислот (например, СбНзЗОзН). Хорошим катализатором для реакции карбоновых кислот с тионилхлоридом является пиридин, но он неэффективен для реакции с сульфокислотами. Во всех случаях прекрасным катализатором является диметилформамид, который может применяться в качестве растворителя или в каталитических количествах при проведении реакции в инертных растворителях (Боссар,1959). [c.446]

Этот метод синтеза находит лишь ограниченное применение при получении сложных эфиров. Бромистый водород в спиртовом растворе дает бромзамещенный сложный эфир [120, 121], а хлористый водород приводит к образованию оксиэфира [122]. Вместо галогеноводорода применяют и другие галогенпроизводные, например пятибромистый фосфор [120] и тионилхлорид [123]. Наиболее детально изучена, по-видимому, реакция р-пропиолактона [c.297]

Из неорганических хлорирующих агентов, применявшихся для получения пентахлоридов, следует назвать хлористый алюминий [69], одно- и двухлористую серу [27, 70—72] и тионилхлорид [65, 73]. Последний применялся для хлорирования как безводных пятиокисей (нагревание в запаянной трубке), так и гидроокисей (кипячение с обратным холодильником) 74]. Не так давно был описан еще один метод хлорирования с применением тионилхлорида, оказавшийся наиболее простым способом получения пентахлоридов из гидроокисей [75]. Свежеосажденную а.м.миаком ниобиевую или танталовую кислоту последовательно промывают водой, 1 %-ной азотной кислотой (для удаления адсорбированного аммиака) и ацетоном, быстро высушивают в вакууме и затем суспендируют в тионилхлориде. Ниобиевая кислота энергично реагирует с тионилхлоридом уже при комнатной температуре и почти полностью растворяется за 24 ч. Раствор упаривают в вакууме и остаток очищают возгонкой выход пентахлорида более 95%. Достоинством этого метода помимо простоты является то, что продукт не содержит окситрихлорида, который почти всегда присутствует в пентахлориде, получаемом другими методами, и который трудно удалить. Для получения ТаС15 этот способ менее пригоден. В тех же условиях в тионилхлориде растворяется не более 60% гидроокиси тантала (V). Такое различие в реакционной способности гидроокисей, по-видимому, объясняется более быстрым старением танталовой кислоты. Тионилхлорид не реагирует с безводными пятиокисями при комнатной температуре. [c.78]

Интересно отметить и другие положительные стороны ведения технологии процесса получения сульфокатионитов с учетом предложенных рекомендаций. Так, при применении в качестве отмывающего агента раствора карбоната аммония появляется возможность полностью утилизировать кислые отходы производства сульфокатионитов (хлористый водород, сернистый ангидрид и серную кислоту) и получить побочные продукты, которые можно использовать в качестве удобрений для щелочных почв. Заменяя дихлорэтан на тионилхлорид, удается не только смягчить температурный режим сульфирования, но и избавиться от органических примесей в ионите и серной кислоте, а также повторно использовать серную кислоту в процессе сульфирования. [c.389]

Для осуществления этой обменной реакции можно использовать безводный фтористый водород. Добавление безводного фтористого водорода к тионилхлориду, содержащему 10 вес.% пентахлорида сурьмы, приводит к быстрому образованию тионилфторида и хлористого водорода [9]. Последнее соединение можно удалить пробулькиванием полученных газов через ледяную воду. В этих условиях гидролиз тионилфторида очень незначителен, а хлористый водород полностью поглощается. Применение безводного фтористого водорода возможно лищь в аппаратуре, изготовленной из металла или металла и пластика. Поэтому если необходимое оборудование недоступно, то эта методика менее удобна, чем методика с использованием трифторида сурьмы в том случае, если требуется получить небольшое количество тионилфторида (менее 100 г). Для превращения тионилхлорида в тионилфторид в качестве фторирующих агентов применяли многие другие реагенты, а именно трифторид мышьяка [10], фторид цинка [6], пептафторид иода [11], фторосульфинат калия [5]. Фторид калия в кипящем ацетонитриле неэффективен его применение приводит к образованию тионилфторида с низким выходом. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология