Оксиэфиры

В — алифатические амины с числом атомов С больше 8, анилины, оксиэфиры [c.434]

Напряжение, существующее в кольце эпокиси, облегчает pa -i крытие цикла с образованием оксиэфиров. Катализатором размы кания цикла может быть как кислота, так и основание, причем они образуют различные продукты. Хотя получаемые на практике ре зультаты не всегда согласуются с предсказаниями теории, следует ожидать следующего направления реакций [c.347]

Циклический кеталь I при взаимодействии со смешанным восстановителем дает оксиэфир П с выходом 94% [7]. Этот метод получения [c.368]

ИЗ Р-ОКСИЭФИРОВ, АЦЕТИЛЕНОВЫХ СПИРТОВ И НИТРОСОЕДИНЕНИЙ [c.147]

ПЫ [49], эти группы не изменяются. Оксиэфиры можно получать из двухатомных спиртов и хлорангидридов кислот [501 аналогичным образом хлорзамещенные сложные эфиры можно получать из галогенгидринов [51]. При этом часто получают высокие выходы. [c.290]

Этот метод синтеза находит лишь ограниченное применение при получении сложных эфиров. Бромистый водород в спиртовом растворе дает бромзамещенный сложный эфир [120, 121], а хлористый водород приводит к образованию оксиэфира [122]. Вместо галогеноводорода применяют и другие галогенпроизводные, например пятибромистый фосфор [120] и тионилхлорид [123]. Наиболее детально изучена, по-видимому, реакция р-пропиолактона [c.297]

В этом случае при взаимодействии со спиртом в зависимости от природы катализатора образуются два продукта. С основаниями происходит расщепление по связи кислород—углерод карбонила, приводящее к образованию оксиэфиров [c.298]

Альдегиды и кетоны взаи.модействуют с а-бромэфирами в присутствии цинка. Окончательным продуктом этой реакции после обработки реакционного продукта разбавленной кислотой являются р-оксиэфиры. Общая схема реакции ОН НО Н [c.181]

Оксиэфиры изоциановой кислоты в свободном состоянии выделены не были вследствие взаимодействия групп ОН и N O, приводящего к образованию циклических или полимерных уретанов. Эти соединения обычно легко гидролизуются в аминоспирты [c.332]

ОН ОСгНз 2-этоксиэтанол, этилцеллозольв (оксиэфир) [c.60]

Оксиэфир 20, имеющий два хиральных центра, образуется в виде смеси двух пар диастереомеров - и в соотношении -3 2. В спектре [c.7]

Промежуточный гемиортоэфир разлагается совершенно специфическим образом, с образовапием оксиэфира, так что не обнаруживается никаких следов лактоиа. Чтобы объяснить этот результат, мы должны рассмотреть все возможные конформеры промежуточного соединения. Теоретически существуют девять различных гош-конформеров тетраэдрического промежуточного гемиортоэфира. На рис. 4.6 представлены девять возможных конформеров циклического ортоэфира. [c.245]

Следовательно, задача заключается в том, чтобы определить, какой из конформеров позволяет объяснить образование оксиэфира как единственного продукта гидролиза. Согласно стерео-электронной теории, продукт реакции должен иметь точно такую же конформацию, что и тетраэдрический интермедиат, и расщепление алкильной связи С—О может произойти только в том случае, если орбитали двух других атомов кислорода этого интермедиата ориентированы антиперипланарно к алкильной связи С—О, подвергающейся расщеплению. [c.245]

Цинкорганические соли играют важную роль в реакции Реформатского. Последняя заключается в том, что эфир а-галоидкарбоновой кислоты взаимодействует с цинком и карбонильным соединением (альдегидом, кетоном) или непосредственно, или в таких безводных растворителях, как бензол, тетрагидрофуран и т. п. Вначале образуется цинк-органическая соль, которая затем, аналогично гриньяровским соединениям, присоединяется к карбонильной группе альдегида или кетона. После разложения водой получают эфир З-оксикарбоновой кислоты или (вследствие последующего отщепления воды от -оксиэфира) эфир [c.192]

Для сужения кольца D ацетонид XIII был гидролизован в кислой среде до 1 Ис-гликоля и окислен йодной кислотой до диальдегида XIV последний в присутствии уксуснокислого пиперидина в качестве катализатора циклизовался в ненасыщенный альдегид XV, который окислением и этерификацией был превращен в соответствующий сложный кетоэфир. Разделение этого ( )-эфира на антиподы было выполнено методом, основанным на открытии Виндауса (1909), который установил, что Зр-оксистероиды, в отличие от За-эпимеров, обычно осаждаются из 90%-ного спирта стероидным сапонином дигитонином. При восстановлении ненасыщенного кетоэфира XV боргидридом натрия образовалась смесь За и Зр-оксиэфиров (XVI и XVII), из которой дигитонином была избирательно осаждена правовращающая форма Зр-спирта XVII, полученная после двух переосаждений в чистом виде [c.106]

Для синтеза кориномиколеновой кислоты XII Ледерер и Пад-лес (1954) использовали хлорангидрид природной пальмитинолеиновой кислоты СНз(СН2)5СН = СН(СН2) СООН, являющейся С]б-аналогом олеиновой кислоты. При конденсации хлорангидрида этой кислоты с натриевым производным эфира VIII было получено соединение IX, которое после снятия тетрагидропиранильной защиты превращалось в кетоэфир X. При восстановлении этого кетоэфира боргидридом натрия был получен оксиэфир XI, который омыляли до кислоты XII и далее очищали хроматографией на окиси алюминия (элюирование эфиром, содержащим 3% уксусной кислоты) [c.623]

Начальной стадией синтеза тиоктовой кислоты по Риду (1955) является взаимодействие хлорангидрида полуэфира адипиновой кислоты I с этиленом, протекающее в присутствии хлористого алюминия. Далее восстановлением кетоэфира II боргидридом натрия в этаноле получают оксиэфир III. Оксигруппу замещают на хлор (соединение IV), а затем полученное соединение превращают в дибензилмеркаптид V. Связи С—5 в этом веществе активированы наличием бензильных групп и поэтому легко восстанавливаются натрием в жидком аммиаке с образованием 6,8-дитиола VI, из которого при окислении кислородом [c.630]

Оксиэфиры типа целлозольва (например моноалкили-.рованные гликоли, моно- или диалкилированные глицерины, диэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, гексаэтиленгликоль и т. п. 1 ° 21, 122) вступают в реакцию при тех же условиях, что и спирты. Из числа серусодержащих оксисоединений получены продукты дицианэтилирования тиодигликоля и окси-метансульфоновокислого натрия [c.66]

Р-Оксиэфиры [56], ацетиленовые спирты [571 и нитроспирты [58] расщепляются основаниями с образованием кетонов это обратная реакция по отношению к реакции альдольной конденсации. Этот процесс имеет большее значение как реакция разложения, а не синтеза. [c.147]

Этот метод синтеза находит широкое применение для получения полифункциональных соединений. Так, например, малоновые эфиры обычно синтезируют из эфиров i-цианкарбоновых кислот [104, 105]. Из циангидринов получают оксиэфиры [106], из кетоцианидов — кетоэфиры [107—109], а из аминоцианидов—аминоэфиры [ПО— 112]. Выходы при этом обычно бывают удовлетворительные. [c.295]

Впоследствии причина низкого выхода витамина А при синтезе его из Р-ионона и эфира бромуксусной кислоты в присутствии цинка (реакция Реформатского) или броммагнийэтоксиацетилена была выяснена в 1952 г. голландскими исследователями [56]. Аналогичные работы в 1953—1955 гг. проводились в СССР [54, 55, 57, 58]. Было показано, что дегидратация промежуточного оксиэфира сопровождается следующей аллильной перегруппировкой в циклогексеновое кольцо [c.18]

Полуацеталь. гел-Оксиэфир обычно его получают в результате реакции альдегида с 1 молем спирта. Если вместо альдегида взять кетон, получится полукеталь,. хотя и его часто называют нолуацетапем. [c.44]

Реакция Реформатского. Реакция альдегида или кетона с а-броыэфирои и цинком с образованием р-оксиэфира. Промежуточным продуктом реакции является цинковая соль енола, образующегося из эфира. [c.195]

Адам с соавторами использовали подобный хемо-энзимати-ческий подход для получения из рацемического пропил-З-бензил-4-оксибутирата (12) оптически активного р-бензил-у-бутиролак-тона (14) - ключевого интермедиата синтеза лигнанов, ингибиторов агрегации тромбоцитов, нестероидных антипрогестинов, нейролептических соединений. Показано, что парциальное ацилирование у-оксиэфира 12 наиболее селективно протекает в [c.442]

Оптически чистый N-Bo -кeтoн 24 получен из ( З-пироглутамата 35 [39]. Сложными стадиями в этой схеме является дезоксигенирования ацетиленового оксиэфира 36 и свободнорадикальная циклизация тиоацеталя 37. [c.427]

Алкилирование натриевого алкоголята (-)-эфедрина или (+)-псевдоэфедрина метиловым эфиром хлоруксусной кислоты и дальнейшая внутримолекулярная гетероциклизация промежуточного оксиэфира приводит к образоваиию морфолии-3-оиа 21 [24, 28] (схема 12). [c.499]

Неролин с пропионилхлоридом дал по реакции Фриделя — Крафтса кетон (IV), который бромкровался, и бромид (V) подвергался конденсации с натрмалоновым эфиром. Полученный дикарбоновый эфир после омыления, декарбоксилирования и этерификации превратился в кетоэфнр (VI). Действие на последний магнийметилиодида привело к получению оксиэфира, который дегидратировался, в эфир (VII). [c.306]

В связи с этим изучение реакции расщепления циклических ацеталей различными АОС, оценка влияния катализаторов на направление реакции, разработка методов синтеза оксиэфиров различного строения является актуальной задачей. Также важно определить направление расщепления циклических ацеталей в условиях высокотемпературного газофазного пиролиза. [c.3]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология