Эфиры сложные, получение

Этерификация. Подобно другим карбоновым кислотам а-амино-кислоты образуют со спиртами сложные эфиры. Для получения последних по методу, предложенному Эмилем Фишером, суспензию аминокислоты в спирте обрабатывают избытком НС1. При этом карбоксил-анион диполярного иона аминокислоты превращается в свободную карбоксильную группу, которая затем подвергается этерификации, [c.356]

Если двойная связь в ненасыщенной кислоте расположена в углеродной цепи дальше, чем между а- и р-положениями, то сопряженное присоединение оказывается невозможным. Тем не менее двойная Связь и карбоксильная группа в присутствии кислых катализаторов зачастую вступают во взаимодействие, так как карбониевый ион, возникающий в результате присоединения протона но двойной связи, содержит в этой же молекуле нуклеофил (карбоксильную группу), который может атаковать катионный центр, образуя циклический сложный эфир (лактон). Получение лактона легко происходит по этой схеме только в тех случаях, когда может образоваться пятнили шестичленный цикл. [c.492]

Эмульгаторы, представляющие солой сложные эфиры жирных кислот и продуктов дегидратации сорбитола (например, монолаурат, монопальмитат, моностеарат, тристеарат, триолеат и др.), известны под названием Spans (см. Препараты для мытья волос , стр. 297). Внутренние эфиры их называются сорбитанами (или соответственно манитанами). Сложные эфиры сорбитанов, полученные посредством этерификации их с жирными кислотами, способны диспергироваться в воде и являются хорошими эмульгаторами. [c.40]

После этого колбу соединяют с обратным холодильником и смесь кипятят в течение 2 часов. Для омыления небольшого количества образовавшегося сложного эфира к полученной массе добавляют раствор 20 г едкого натра в 30 мл воды, после чего кипячение продолжают еще 2 часа наконец, реакционную смесь охлаждают и подкисляют разбавленной соляной кислотой. Выпавшую триметил-галловую кислоту отсасывают и хорошо промывают холодной водой. Продукт имеет т. пл. 157—160° он достаточно чист для большинства целей и весит 30—52 г (89—92% теоретич.). Его можно очистить перекристаллизацией из 2 л кипящей воды с добавкой животного угля полученный горячий раствор необходимо фильтровать через воронку с обогревом. Таким образом получают 41—43 г (примечание 3) бесцветных игл с т. пл. 167°. [c.406]

В водных растворах, особенно при низких концентрациях роданида, образующиеся соединения молибдена сравнительно быстро разлагаются, что препятствует достаточно точному измерению оптической плотности и получению надежных результатов-. Экстракция роданидных соединений не смешивающимися с водой органическими растворителями (диэтиловый эфир, сложные эфиры, высшие спирты) повышает их устойчивость. [c.207]

Кроме того, В0 ВНИИНефтехиме ведутся поиски новых направлений по синтезу высших спиртов. Работы, проводимые по оксосинтезу, направлены на улучшение технологии получения 2-этилгексанола через масляные альдегиды. Значительный интерес представляют поисковые работы по синтезу сложных эфиров высших кислот на основе а-олефинов, с целью расширения сырьевой базы производства спиртов каталитическим восстановлением сложных эфиров и получения компонентов преимущественно нормального строения. [c.40]

Следует обратить внимание учащихся на роль серной кислоты в различных синтезах с участием спиртов дегидратация этилового спирта при получении этилена (1), получение диэтилового эфира (2), получение сложных эфиров (3). Нужно рассказать, что серная кислота со спиртом образует промежуточный продукт реакции — этнлсерную кислоту [c.108]

Подобная трактовка была испробована в тридцати семи случаях для оптически активных спиртов, и во всех случаях, кроме двух, полученный результат совпал с предсказанным. Наиболее подходящей оказалась следующая методика оптически активный спирт растворяли в пиридине и на холоду обрабатывали хлор-ангидридом фенилглиоксиловой кислоты. Сложный эфир был получен с выходом около 75% после обычной обработки реакционной смеси. К раствору 5 г этого эфира в 30 жд серного эфира прибавляли по каплям эфирный раствор метилмагнийиодида, полученного из 1,26 г ]VIg и 7,4 г СНд . Смесь перемешивали при [c.695]

Рассказать о сложных эфирах а) получение, б) состав, в) гидролиз. [c.240]

После того как появился интерес к изучению связи между структурой парафинов и их детонационной стойкостью, Эдгар, Кэлингерт и Меркер [36] исследовали изомеры гептана (1929). Шесть из девяти изомеров гептана были приготовлены реакцией между алкилмагнийгалогенидом и альдегидом, кетоном или сложным эфиром дегидратацией полученных вторичных или третичных спиртов и гидрированием гептенов. Те же общие методы были использованы для приготовления многих других олефинов и парафинов. [c.401]

Этот метод синтеза рассмотрен в гл. 6 Простые эфиры , разд. Б.2. Поскольку карбоновая кислота содержит наиболее активный водород, обычно при применении диазометана выходы метиловых эфиров очень высоки хорошим источником для получения диазометана служит имеюш,ийся в продаже би -(N-мeтил-N-нитpoзo)-терефталамид [51. Метод обладает некоторыми преимуш,ествами перед другими методами получения эфиров сложных пептидов, у которых свободная аминогруппа защиш.ена 2,4-динитрофенильной группой [6]. [c.311]

Описанный метод с некоторыми небольшими изменениями применяется для синтеза ш-бромзамещенных сложных эфиров с числом углеродных атомов от 5 до 17 . Метиловый эфир 5-бромвалериановой кислоты был получен действием брома на серебряную соль монометилового эфира адипиновой кислоты ". Оэответствующий этиловый эфир был получен этерификацией кислоты . а также исходя из-хлорангидрида . [c.313]

По данным Бэркса мл. и Адкинса [частное сообщение и статья в J. Аш. hem. So . 62, 3300 (1940)] гидрогенизация является обратимой, и продукт реакции всегда содержит сложные эфиры. Для получения чистого гексаметиленгликоля, не содержащего сложных эфиров, рекомендуется более простая методика, чем описанная здесь. 30 г сырого гликоля растворяют в 50 мл воды и извлекают четыре раза бензолом порциями по 50 мл. Водный раствор подвер- ают перегонке, 1юльзуясь видоизмененной колонкой Видмера. Выход гликоля, пе содержащего сложных эфиров, 93%. [c.151]

Пропускание бромистого метила занимает около 4 час. Реакция протекает гладко в результате выделения тепла температура смеси иногда достигает точки кипения. Во время реакции выпадает бромистый натрий. Когда добавление бромистого метила закончено, раствор становится светлооранжевого цвета и имеет слабо щелочную реакцию. Его кипятят еще 30 мин., после чего нейтрализуют ледяной уксусной кислотой и охлаждают. Бромистый натрий отсасывают и на воронке промывают небольшим количеством холодного спирта. Большую часть спирта отгоняют при атмосферном давлении (примечание 4). Бромистый натрий растворяют в 600—700 мл воды, содержащей 10 мл концентрированной соляной кислоты. Полученный раствор (примечание 5) добавляют к остатку от перегонки и смесь хорошо взбалтывают. Водный слой отделяют от слоя сложного эфира и дважды извлекают его эфиром. Сложный эфир и эфирные вытяжки соединяют вместе и высушивают путем недолгого взбалтывания с хлористым кальцием, после чего раствор немедленно фильтруют. Эфир отгоняют, а сложный эфир взбалтывают ровно 1 мин. с холодным растворо.м 10 г едкого натра в 30 мл воды (примечание 6). Щелочной слой отделяют, сложный эфир промывают разбавленной кислотой и сушат, как и в первый раз, хлористым кальцием. Его перегоняют в вакууме и собирают фракцию с т. кип. 96716 л<л<.При этом почти не бывает ни головного погона, ни остатка. Выход 275—290 г (79—83% теоретич.). [c.589]

ПрямеяеБве. С.к. применяют в пронз-ве М1шер. удобрений, как электролит в свинцовых аккумуляторах, для получения разл. минер, к-т и солей, хим. волокон, красителей, дымообразующих в-в и ВВ, в нефтяной, металлообрабатывающей, текстильной, кожевенной и др. отраслях пром-сти. Ее используют в пром. орг. синтезе в р-циях дегидратации (получение диэтилового эфира, сложных эфиров), гидратации (этанол из этилена), сульфирования (синтетич. моющие ср-ва и промежут. продукты в произ-ве красителей), алкилирования (получение изооктана, полиэтиленгликоля, капролактама) и др. Самый крупный потребитель С. к. - произ-во минер, удобрений. На 1 т Р2 О5 фосфорных удобрений расходуется 2,2-3,4 т С.к., а на 1 т (N114)230 -0,75 т С.к. Поэтому сернокислотные заводы стремятся строить в комплексе с заводами по произ-ву минер, удобрений. Мировое произ-во С.к. в 1987 достигло 152 млн. т. [c.328]

Иногда образованием сложного эфира добиваются получения препарата направленного действия. Например, феняловый эфир салициловой кислоты (феиилсалицияат) как сложный эфир распадается в кишечнике под влиянием щелочной среды [c.193]

При получении альдегидов путем гидролитического разложения соединений Рейссерта, по методу Грундмана и путем восстановительного обессеривания сложных эфиров тиоловых кислот в качестве промежуточных продуктов требуются хлорангидриды кислот /в этом отношении указанные методы могут конкурировать с восстановлением хлорангидридов кислот по способу Розенмунда. В синтезе Мак-Фадиена и Стивенса для получения промежуточных гидразидов карбоновых кислот также можно использовать хлорангидриды, однако более принято применять для этой цели сложные эфиры. При получении альдегидов по методу Зонна и Мюллера, а также по методу Стефана, в качестве промежуточных продуктов применяются имидохлориды, которые могут быть получены из соответствующих анилидов или толуидов через стадию образования хлорангидридов или, в последнем случае, из нитрилов. [c.288]

Склонность к гидро.пизу ограничивает применение сложных эфиров гликолей, полученных из окисей олефинов и низших кислот. Этиленгликольдиформиат предложено даже использовать в реакциях и процессах, где желательно постепенное образование муравьиной кислоты, В отсутствие воды сложные эфиры могут служить растворителями. Наиболее распространен диацетат этиленгликоля, как вы-сококипяш,ий, медленно испаряюш ийся растворитель эфиров целлюлозы и фторированных углеводородов. ]В смесях с другими растворителями он употребляется для очистки смазочных масел от свободных жирных кислот [2, р. 128]. [c.324]

Этерифика1щя карбоновых кислот спиртами является ваяе нейшим многотоннажным промышленным процессом получений сложных эфиров. Сложные эфиры имеют большое практическое значение в качестве растворителей, гидравлических жидкостей, смазочных масел, пластификаторов и мономеров. [c.470]

Сульфокислоты, подобно карбоновым кислотам, образуют галогенангвдриды, ангидриды, амиды и сложные эфиры. Методы получения этих функциональных производных по существу аналогичны методам, применяемым для получения производных карбоновых кислот. Один из методов получения хлорангидридов сульфокислот (сульфохлоридов) заключается в обработке сухой натриевой соли тионилхлоридом в ДМФА [c.494]

I,2-диметоксиэтане более активен, чем амид калия в жидком aм шa-ке для ароилирования копцевой группы в (З-дикетонах под действием сложных эфиров при получении трякетонов [26J. Наиболее удобна следующая методика. р-Дикетон (1 же) и сложный эфир (1,2 же) прибавляют к реагенту (4 эке). В приведенном здесь примере выход прн использовании KNH- составляет 62%. [c.400]

Пары 1,2 моля одноатомного первичного спирта пропустили с воздухом над раскаленной медной сеткой. Реакционную смесь охладили и пропустили в аммиачный раствор оксида серебра. Образовавшийся осадок массой 129,6 г отфильтровали. Раствор подкислили, проэкстра-гировали эфиром и полученную после отгонки эфира смесь нагрели с концентрированной серной кислотой. При этом получили 52,8 г сложного эфира. Какой спирт был взят С каким выходом протекало его окисление, и какой эфир был получен [c.380]

Александер и др. [147] провели серию работ по исследованию скорости гидролиза монослоев сло ных эфиров на щелочных подложках. Авторы нашли, что гидролиз эфиров типа КСООР с длинным Н и коротким К в сжатых пленках типа 5 идет довольно медленно, а в пленках с низким давлением он протекает значительно быстрее. При длинных К гидролиз протекает очень быстро. Эти наблюдения качественно можно объяснить тем, что при коротком К (этил) при сжатии короткая цепь выталкивается под поверхность (рис. П1-33, а) и, таким образом, экранирует эфирную группу от действия гидроксил-иона. Если обе углеводородные цепи достаточно длинные, более вероятна конфигурация, показанная на рис. 1П-33, б. Это приводит не только к тому, что эфирная группа остается легко доступной для подложки, но и к тому, что при увеличении поверхностного давления эфирная группа подвергается некоторой деформации, и в результате энергия активации гидролиза уменьшается. С точки зрения Миттельмана и Палмера (разд. П1-6Б), это означает, что состояние более активно, чем состояние 5. Изменение расположения молекул эфира при различных давлениях качественно подтверждается сравнением экспериментальных значений АУ со значениями, ожидаемыми теоретически (см., однако, разд. П1-ЗБ). Шульман [148] наблюдал аналогичное поведение системы при разложении различных сложных эфиров панкреатином. Полученные данные автор также объясняет наличием различных конфигураций, вероятность которых зависит от поверхностного давления. [c.134]

Пат. США 3 645 959 Union arbide, 5.1.1970 29.2.1972. Неводная дисперсионная полимеризация сложных виниловых эфиров для получения высокомолекулярного полимера в присутствии до 1% диена. [c.321]

Превра1цсние хлористого метила в метиловый спирт 848. Получение простых и сложных эфиров из хлористого метила 852. Превращение хлористого этила в этиловый спирт и его производные 853. Превращенпе высших галоидных алкилов, главным образом хлористых алкилов в спирты, путем гидролиза 854. Превращение монохлорзамещснных пентанов в амиловые спирты 855. Получение амиловых спиртов в производственном масштабе 857. Другие способы получения амиловых спиртов 858. Получение амиловых эфиров из хлорзамещенных пентанов 860. Другие способы получения амиловых эфиров 862. Свойства и применение синтетических амиловых спиртов и их эфиров 865. Получение высших спиртов и высших галоидных соединений алкилов 867. [c.640]

Разработаны методы получения других, неметиловых, сложных эфиров. Их получение, помимо упрощения методики, преследует следующие цели повышение чувствительности и летучести, а иногда понижение летучести (для низших легколетучих кислот), улучшение разделения и селективности определения. В работах [62] описано применение диазоэтана, диазопропана, диазобутана и диазотолуола для получения сложных эфиров. Растворы высших диазоалканов более устойчивы и менее взрывчаты по сравнению с растворами диазометана. [c.39]

При действии литийалюминийгидрида или боргидрида натрия сложные эфиры енолов образуют продукты, соответствующие продуктам восстановления кетонов [72, 201]. В случае восстановления сложных эфиров енолов, полученных из сопряженных енонов или диенонов, быстрая кетонизация приводит к продуктам восстановления несопряженных кетонов. [c.84]

Препаративное значение реакции выходит далеко за пределы получения простых кетонов или карбоновых кислот. В сложных синтезах важной их частью нередко является гидролиз и декарбоксилирование Р-кетоэфиров или малоновых эфиров. (Напишите схемы реакций для двух последних примеров в табл. ИЗ ) Из алкилированных N-ацилированных аминомалоновых эфиров (см. стр. 520) можно получать -аминокислоты, например глутаминовую кислоту из р-цианэтилацетаминомалонового эфира (см. табл. 125) и триптофан [схема (416, ///)] из скатилацетаминомалоно-вого эфира II). Получение этого соединения из грамина (/) и ацетамино-малонового эфира является примером алкилирования р-дикарбонильных [c.473]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология