Тионилхлорид

Рис. 5.8. Диаграмма связи хилшческого превращения сополимера в ионит Рис. 5.9. Диаграмма связи реакций разложения тионилхлорида водой

Рис. 5.11. Блок-схема моделирующего алгоритма процесса сульфирования сополимера (предварительное набухание в тионилхлориде)

Принцип работы аппарата непрерывного действия для осуществления стадий набухания и сульфирования сополимеров состоит в следующем. Гранулы сухого сополимера, предварительно загруженные в бункер шнековым дозатором, подаются сверху в вертикальное колено аппарата на расстоянии 600 мм от верха аппарата подается тионилхлорид и еще ниже (на расстоянии от патрубка подачи тионилхлорида 200 мм) подается концентрированная серная кислота. Сополимер легче тионилхлорида и серной кислоты, поэтому для продвижения его вниз по аппарату в вертикальном колене аппарата находится шнек. При помощи шнека сополимер направляется вниз аппарата и попадает в наклонное колено, в котором всплывает. Новые порции сополимера и поток серной кислоты выталкивают из наклонного колена попавшие ранее порции просульфированного сополимера (ионита) к выходному отверстию. Выходя из аппарата, ионит с избытком серной кислоты направляется на вакуумфильтрационный вибро-лоток, где ионит отделяется от свободной серной кислоты. После фильтрации ионит с вибролотка направляется на отмывку, а серная кислота возвращается в зону сульфирования. Как в вертикальном, так и в наклонном коленах аппарата температурный режим поддерживается хладоагентом, циркулирующим в рубаш-ках охлаждения аппарата. Количество сополимера, подаваемое в аппарат, регулируется числом оборотов шнека шнекового до- [c.390]

Рис. 5.16. Зависимость степени сульфирования от времени для сополимеров различных сшивок при Г = 20° С (предварительное набухание в тионилхлориде)

Формирование диаграммы связи процесса сульфирования сополимеров, предварительно набухших в, тионилхлориде. Ввиду сложности процесса построение его диаграммы связи удобнее производить по фазам. [c.353]

Галогеналканы можно получить и реакцией с тионилхлоридом [c.29]

Выделяющаяся в результате реакции сульфирования сополимера вода расходуется на разложение тионилхлорида. Процесс разложения тионилхлорида водой протекает по схеме [c.353]

Средние эфиры симметричной формы сернистой кислоты, алкил-сульфиты, образуются из тионилхлорида и спиртов [c.147]

Гидродинамический режим оказывает влияние на скорость степени превращения сополимеров в ионит только в случае, когда сополимер предварительно набухал в дихлорэтане (рис. 5.22). При набухании сополимера в тионилхлориде влияние гидродинамического режима на скорость превращения сополимера в ионит практически отсутствует. [c.360]

Это объясняется тем, что при сульфировании сополимера, предварительно набухшего в дихлорэтане, наблюдается наличие пленки дихлорэтана вокруг гранулы сополимера, которая очень ограниченно смешивается с серной кислотой и толщина которой обусловливает внешнедиффузионное сопротивление потоку серной кислоты в гранулу. В случае, когда сульфированию подвергается сополимер, предварительно набухший в тионилхлориде, пленка, обволакивающая гранулу сополимера, отсутствует, так как тио-нилхлорид хорошо смешивается с серной кислотой и частично расходуется при взаимодействии с водой, выделяющейся в результате реакции сульфирования сополимера с образованием хлористого водорода и сернистого ангидрида (газообразные продукты), которые диффундируют и растворяются в серной кислоте. [c.360]

Определены коэффициенты диффузии, массопереноса, распределение концентрации серной кислоты в грануле во времени, влияние соотношения твердой и жидкой фаз на степень превращения сополимера в ионит, в результате чего сделан вывод, что процесс сульфирования сополимеров предпочтительнее проводить при предварительном набухании в тионилхлориде. Это позволяет снизить температуру ведения процесса и уменьшить соотношение серная кислота/ионит. [c.370]

Рис. 5.18. Зависимость степени сульфирования от времени для сополимера с 8%-ным ДВБ при различных температурах (предварительное набухание в тионилхлориде)

Рис. 5.33. Сравнение экспериментальных (1) и расчетных (2) зависимостей от времени степени сульфирования сополимера при Т = 20° С и 8%-ный ДВБ (предварительное набухание в тионилхлориде)

Анализ расчетных данных для процесса сульфирования с применением в качестве растворителя тионилхлорида (рис. 5.33) и предварительные выводы по результатам экспериментального анализа этого способа сульфирования приводят к заключению, что процесс сульфирования предпочтительнее проводить в тионилхлориде. Это приводит к снижению энергозатрат (сульфирование сополимеров в тионилхлориде с достаточной скоростью можно вести при комнатной температуре, в то время как сополимеры, набухшие в дихлорэтане, при комнатной температуре практически не сульфируются, и процесс ведут при температуре 80—90° С) и позволяет вести процесс в более мягких температурных условиях. Кроме того, сульфирование сополимеров, набухших в тионилхлориде, исключает операцию укрепления серной кислоты (товарная серная кислота имеет концентрацию 95—96%) до 97—98%, так как при контакте тионилхлорида с разбавленной серной кислотой он взаимодействует с водой, образуя газы НС1 и SOj, и тем самым укрепляет ее. Данный способ сульфирования предпочтителен, так как утилизация отходов (утилизация газов H l и SOj) реализуется гораздо легче (поглощаются раствором соды или щелочи), чем паров и раствора дихлорэтана. Серная кислота, однако, участвующая в процессе сульфирования сополимера, набухшего в тионилхлориде, может сразу отделяться от ионита и использоваться вновь, в то время как серная кислота после сульфирования сополимера, набухшего в дихлорэтане, должна быть предварительно соответствующим обрааом обработана (удален дихлорэтан) и укреплена до нужной концентрации. [c.368]

Установлено, что наличие пленки дихлорэтана вокруг гранул сополимера обусловливает внешнедиффузионную область протекания процесса сульфирования сополимеров, предварительно набухших в дихлорэтане. При набухании в тионилхлориде последний в процессе сульфирования разлагается водой, находя- [c.369]

Сульфировались гранулы сополимера, предварительно набухшие в дихлорэтане (режим О ) и тионилхлориде (режим 1 ) при температурах 60 и 25° С с применением 97%-ной серной кислоты. [c.388]

Перечисленные условия проведения процесса сульфирования можно реализовать в аппарате специальной конструкции, состоящем из двух последовательно соединенных колен (вертикального и наклонного) трубчатого типа, со шнековым транспортным устройством в вертикальном колене [71. Использование шнекового устройства позволяет не только транспортировать сополимер в тионилхлориде и серной кислоте, но перемешивать жидкую фазу реакционной массы, тем самым, поддерживать постоянство концентрации набухающего агента и серной кислоты в объеме аппарата. Важно подчеркнуть, что такой аппарат позволяет осуществить процессы набухания и сульфирования сополимеров непрерывным способом. [c.390]

В зависимости от количества и качества сополимера регулируется количество тионилхлорида и серной кислоты (точнее, соотношения тионилхлорид/сонолимер и серная кислота/сополимер ) [8—19]. Кроме того, количество тионилхлорида зависит от концентрации серной кислоты, так как чем больше в кислоте воды, тем большее количество тионилхлорида она разлагает на хлористый водород и сернистый ангидрид. В то же время тионилхлорид расходуется при разложении его водой, выделяющейся в результате реакции сульфирования. Для вывода хлористого водорода и сернистого ангидрида из аппарата в верхней части его предусмотрен патрубок, соединенный с нейтрализатором. Все детали аппарата, соприкасающиеся с реакционной массой и продуктами реакции, изготавливаются из кислотостойкой стали. [c.391]

В первичных литиевых элементах с жидкими окислителями (тионилхлорид, диоксид серы) из углеродных материалов, главным образом сажи, изготавливают положительные электроды. В этом случае углеродный материал выступает как катализатор, хотя иногда его поверхность дополнительно активируют катализаторами на основе комплексных макроциклических соединений. [c.191]

Синтез этих соединений ускоряется при использовании растворителей, например нитрометана или тионилхлорида, и проведении процесса циклами (погружение в раствор, извлечение, вновь погружение). Это, по-видимому, способствует ослаблению связей между углеродными плоскостями. [c.283]

Считается, что альтернативный синтез изонитрилов дает лучшие результаты по этой методике амины сначала превращают в N-сульфиниламины взаимодействием с тионилхлоридом, а последние в свою очередь вводят во взаимодействие с хлороформом, твердым гидроксидом калия и дибензо-18-крауном-6 (или еще лучше с дициклогексано-18-крауном-6) в циклогексане или бензоле [755]. В этом случае МФК-процесс с использованием системы ТЭБА/водный гидроксид натрия не обладает преимуществами и даже приводит к образованию менее чистых продуктов. [c.323]

Отсутствие дендритообразования и металлического лития при применении МСС с литием позволяет практически ликвидировать взрыво- и пожароопасность в системах с положительным электродом из диоксида серы и тионилхлорида. При этом [c.329]

Этиленимин. Действием тионилхлорида на мопоэтанола1 ипгид-рохлорид при 80—90° или действием газообразного хлористого водорода па моноэтаноламин при 160° [311 получают Р-хлорэтиламингидрохлорид, который под действием водных щелочей при 90—100° переходит в этилеп-имин [c.195]

Питроспирты можно легко перевести в растворе четыреххлористого углерода в присутствии пиридина с тионилхлоридом в первичные хлориды, являющиеся исходными материалами для различных синтезов к 60 частям 2-нитробутанол-(1), 43 частям пиридина и 135 частям четыреххлористого углерода прибавляют по каплям 65,5 части тионилхлорида, растворенного в 75 частях четыреххлористого углерода. Температуру путем охлаждения держат на уровне 65—70°. Продукт реакции после промывки водой отгоняют с водяпым паром. После просушки продукт отгоняют лри 50° (остаточное да-вление 3 мм рт. ст.). Выход 2-нитро-1-хлорбутана 58 частей, что составляет 85% от теоретического [184]. [c.335]

Хлорангидриды алкоксисернистых кислот могут быть сравнительно легко получены по Каррэ [2] из спиртов и тионилхлорида и их свойства подробно изучены [c.357]

Во-вторых, из-за перемещения реакционной зоны вглубь гранулы сополимера и изменения поверхности раздела фаз сополимера и ионита изменяются условия транспорта кислоты в зону реакции. Следовательно, для данного процесса сульфирования математическое описание его из-за нестацнонарности внешнедиффузионной области будет деформироваться во времени, и гипотеза квазистационарности, положенная в основу описания подавляющего большинства гетерофазных систем жидкость—твердое (в том числе и для процесса сульфирования сополимеров, набухших в дихлорэтане), для процесса сульфирования сополимеров, набухших в тионилхлориде, выполняться не будет. В этой связи возникает проблема разработки математической модели, учитывающей существенную нестационарность процессов сульфирования сополимеров, определения параметров этой модели и проверки ее адекватности, использования синтезированной модели для оптимальной организации процесса сульфирования. [c.352]

Таким образом, имеет место непрерывная деформация диаграммы связи по мере перемещения зоны химического превращения сополимера в ионит по реакционному пространству. Вместе с изменением структуры диаграммы меняются и структура уравнений математической модели процесса, а также моделирующего алгоритма. Учитывая разбиение гранулы на элементарные слои и объединяя диаграммы связи кинетики реакций сульфирования и разложения тионилхлорида для -го слоя, получим нзображен- [c.354]

Аналитическая форма математической модели процесса сульфирования с предварительным набуханнем в тионилхлориде. Аналитической формой модели процесса сульфирования, записанной в виде диаграммы связи на рис. 5.12, является система уравнений переменной структуры [c.356]

A"s — константа скорости реакции сульфирования, 1/с = Kl — константа скорости реакции разложения тионилхлорида, 1/с R — радиус жидкости сферы, см г — радиус гранулы, см 5 — толщина слоя, см D — коэффициент диффузии (эффективный) серной кислоты в грануле, mV . [c.356]

При проведении процесса сульфирования в трехгорловую колбу загружали 200 г 97% 112804. Термостат выводился на заданный температурный режим (40° С Г 60° С). Число оборотов мешалки доводилось до 70 об/мин. По достижению заданной температуры процесса в колбу загружали 20 г предварительно набухшего в дихлорэтане или тионилхлориде сополимера стирола и ДВБ. Сульфированию подвергался сополимер с содержанием ДВБ в количестве 2,5 и 8 весовых процента. Длительность процесса сульфирования составляла 2—4 ч. Отбор проб осуществлялся через 2—3 мин, затем интервал увеличивался до получаса. [c.357]

Для процессов фосфорилирования и сульфирования (с предварительным набуханием в дихлорэтане) эффект роста степени превращения связан с повышениел скорости химического превращения на начальных стадиях (см. рис. 5.17). Для процесса сульфирования с предварительныл набуханием в тионилхлориде эта зависимость носит более сложный характер (рис. 5.18). [c.360]

Модель процесса сульфирования сополимеров с предварительным набуханием в тионилхлориде и соответствующий моделирующий а.т1горитм (см. рис. 5.11, 5.12) использовались при решении обратной задачи для поиска эффективной константы скорости реакции сульфирования К, и эффективного коэффициента массопроводимости О. Время прямого счета по уравнениям модели составило 4 мин время поиска коэффициентов К ш О по минимуму отклопений расчетных и экспериментальных значений конверсии (алгоритм поиска с применением чисел Фибоначчи) составило 30 мин. Найденные значения коэффициентов я О использовались затем для расчета конверсии сульфирования при различных условиях проведения процесса. Результаты расчета приведены на рис. 5.33. [c.365]

Для получения сульфокатионитов аналитического назначения используется метод сульфирования концентрированной серной кислотой сополимеров стирола с чистыми изомерами дивинилбензола, предварительно набухших в растворителях. Исследованы два способа получения сульфокатионитов первый — сульфирование сополимеров, предварительно набухших в дихлорэтане второй — сульфирование сополимеров, предварительно набухших в тионилхлориде. Для обоих способов сульфирования сформулированы топологические структуры связи, которые согласно формальным процедурам развертывались в соответствующие системы дифференциальных уравнений и блок-схемы вычислительных алгоритмов с реализацией на ЭВМ. [c.369]

Интересно отметить и другие положительные стороны ведения технологии процесса получения сульфокатионитов с учетом предложенных рекомендаций. Так, при применении в качестве отмывающего агента раствора карбоната аммония появляется возможность полностью утилизировать кислые отходы производства сульфокатионитов (хлористый водород, сернистый ангидрид и серную кислоту) и получить побочные продукты, которые можно использовать в качестве удобрений для щелочных почв. Заменяя дихлорэтан на тионилхлорид, удается не только смягчить температурный режим сульфирования, но и избавиться от органических примесей в ионите и серной кислоте, а также повторно использовать серную кислоту в процессе сульфирования. [c.389]

В аппарате описанной конструкции стадии набухания и сульфирования осуществляются последовательно и непрерывно друг за другом. Требование к качеству продукта обусловливает такой технологический режим, при котором достигается заданная степень набухания и заданная степень превращения сополимера в ионит. Требуемая степень набухания и требуемая степень превращения сополимера в ионит достигаются соответствующим временем пребывания сополимера в зоне набухания и зоне сульфирования. Как следует из анализа, проведенного в главах 4 и 5, время, необходимое для полного набухания гранул сополимера в рабочем диапазоне температур, не превосходит время необходимое для превращения этого сополимера в ионит. Например, для полного набухания сополимера стирола с 5% парадивинилбензола необходимо 0,3 часа контакта сополимера с тионилхлоридом при 20 С, а для сульфирования этого сополимера после набухания до степени превращения 90% необходимо 4 часа контакта сополимера с серной кислотой при 20 С. Поэтому при конструировании аппарата необходимо учитывать, что протяженность зоны набухания не должна превосходить протяженность зоны сульфирования. Для заданной степени превращения (или соответствующей величине времени пребывания) при определенных диаметре аппарата и расходах по сополимеру и растворителю нетрудно рассчитать протяженность зоны сульфирования, а следовательно, и зоны набухания. Данная методика расчета предполагает, что все гранулы сополимера находятся в одинаковых условиях как в зоне набухания, так и в зоне сульфирования. Это действительно так потому, что в зоне набухания концентрация растворителя, а в зоне сульфирования концентрация серной кислоты вокруг гранул сополимера не меняются. Кроме того, в зоне набухания всплывание гранул исключается благодаря наличию шнека. В зоне сульфирования при всплывании гранулы [c.391]

В качестве галогенирующих агентов использукт тионилхлорид, пента- и трихлориды (иногда бромиды фосфора) [c.108]

При действии пятихлористым фосфором пли тионилхлоридом на ациламинокетоны, например [c.995]

Алкилирование (45-50°С, 3 ч) меркаптанов Р-хлорпропионовой кислотой в присутствии водного раствора щелочи приводит с выходами 78-87% к р-алкилтиопропионовым кислотам (1), при обработке которых тионилхлоридом образуются хлорангидриды (2). При взаимодействии эквимолекулярных количеств меркаптанов с эфирами или [c.18]

Для получения первичных алкилхлоридов в качестве донора хлорид-иона хорошо зарекомендовал себя тионилхлорид (оксид-дихлорид серы). В данном случае первая стадия реакции протекает аналосично описанной выше [c.144]

Напишите структурную формулу вещества С5Н12О, взаимодействующего с тионилхлоридом с образованием третичного хлорпроизводного дегидрохлорированием последнего получается олефин, образующий при окислении ацетон и уксусную кислоту. [c.113]

Отрицательным электродом ЛЭ служит металлический литий. Электролит состоит из апротонного органического (пропилен-карбанат, у-бутнролактои, диметоксиметан и др.) или неорганического (тионилхлорид) растворителя, в котором растворена соль лития (перхлорат, фторборат, гексафторфосфат, гекса-фторарсенат лития). Для улучшения характеристик элементов исиользуют также смесь растворителей, обеспечивающих высокую электрическую проводимость электролита. Оптимальная концентрация растворенной соли составляет, как правило, 1 моль/дм". Устойчивость лития в таких растворителях обусловлена существованием на металле пассивной пленки, препятствующей его самопроизвольному растворению. [c.242]

Неорганическая химия (1989) -- [ c.318 ]

Учебник общей химии (1981) -- [ c.231 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.221 , c.400 , c.401 ]

Методы эксперимента в органической химии (1968) -- [ c.0 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.375 ]

Коррозионная стойкость материалов в галогенах и их соединениях (1988) -- [ c.149 ]

Алкалоидлар химияси (1956) -- [ c.71 ]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1991) -- [ c.137 ]

Руководство по неорганическому синтезу Т 1,2,3,4,5,6 (1985) -- [ c.0 ]

Органические перекиси, их получение и реакции (1964) -- [ c.419 ]

Органические перекиси, их получения и реакции (1964) -- [ c.419 ]

Химия алкалоидов (1956) -- [ c.71 ]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1988) -- [ c.137 ]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.187 , c.188 ]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.347 ]

Органическая химия (1998) -- [ c.137 , c.169 , c.261 ]

Санитарно-химический контроль воздушной среды (1978) -- [ c.126 ]

Химический анализ воздуха (1976) -- [ c.213 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.579 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.375 ]

Новые методы анализа аминокислот, пептидов и белков (1974) -- [ c.105 , c.106 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.213 ]

Основы аналитической химии Книга 2 (1961) -- [ c.200 ]

Химия и технология химикофармацефтических препаратов (1964) -- [ c.35 , c.51 , c.501 ]

Краткий инженерный справочник по технологии неорганических веществ (1968) -- [ c.335 , c.344 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.256 ]

Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям (1961) -- [ c.170 , c.293 , c.300 ]

Фенопласты (1976) -- [ c.77 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.256 ]

Введение в химию и технологию органических красителей Издание 3 (1984) -- [ c.506 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.0 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.0 ]

Инженерный справочник по технологии неорганических веществ Графики и номограммы Издание 2 (1975) -- [ c.0 ]

Теплоты реакций и прочность связей (1964) -- [ c.243 ]

Общая химия (1968) -- [ c.0 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.15 , c.18 ]

Хроматография Практическое приложение метода Часть 1 (1986) -- [ c.75 ]

Микро и полимикро методы органической химии (1960) -- [ c.390 , c.450 , c.451 ]

Основы гистохимии (1980) -- [ c.123 , c.124 ]

Методы органического анализа (1986) -- [ c.186 , c.254 , c.508 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология