Диолы с эпоксисоединениями

Приготовленные таким образом растворы надуксусной кислоты представляют собой один из лучших реагентов для гидроксилирования олефинов, так как первоначально образующееся эпоксисоединение легко гидролизуется в оксиаце-тат (XVI К=СНз), щелочной гидролиз которого приводит к диолу. Предварительного образования надуксусной кислоты не требуется достаточно поддерживать смесь олефина, уксусной кислоты, перекиси водорода и катализатора при температуре 40°. этих условиях перекись водорода расходуется почти количественно и диол образуется с высоким выходом [37, 155]. [c.141]

Хотя окисление моноолефинов с образованием эпокси-. соединений и гидроксилирование, как правило, протекают вполне удовлетворительно, в некоторых случаях были получены необычные результаты, а) При действии надмуравьиной кислоты на соединения, содержащие группировку —СН(ОН)СН = СН—, например, на продукты аутоокисления метилового эфира олеиновой кислоты, образуется только 5,0% ожидаемого триола наряду со значительными количествами продуктов кислотного расщепления [142]. Описано окисление а-оксиолефинов [63] и р-оксиолефинов [61, 155]. б) При окислении циклооктена надмуравьиной кислотой наряду с ожидаемым гране-1,2-диолом образуются цыс-1,4-диол (с лучшим выходом) и соединения другого типа. Раскрытие цикла в эпоксисоединении сопровождается перегруппировкой, объясняемой трансаннулярными эффектами [118]. Такие же результаты наблюдались в случае Сэ- [119], Сю- [118] и Сц-цик-лоалкенов [120] и в меньшей степени в случае Се- [121] и С7-циклоалкенов [122, 123]. в) 2,4,4-Триметилпентен-1 и2, 4,4-триметилпентен-2 реагируют с надбензойной кислотой нормально, но с надмуравьиной и надуксусной кислотами помимо ожидаемых диолов образуются ненасыщенные одноатом-, ные спи сана [25 [c.144]

При взаимодействии пероксокислот с непредельными соединениями (алкенами, диенами) обычно образуются эпоксисоединення. В щелочной среде (раствор соды) трехчленный цикл эпоксисоеди-нений раскрывается н образуются дигидроксипроизводные (диолы, гликоли). [c.127]

Раскрытие цикла некоторых 1,2-эпоксисоединений протекает, как предполагается, по мономолекулярному механизму, а не по бимолекулярному механизму, который описан в разд. 2,Б. Объясните, почему можно с полным основанием ожидать, что катализируемая кислотой реакция гидролиза 2-метил-1,2-эпоксипропана и 1-фенил-1,2-эпоксиэтана будет протекать по мономолекулярному механизму. Если проводить гидролиз в H2 0, в какой из гидроксильных групп диола окажется меченый кислород [c.368]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология