Надмуравьиная кислота

Окисление белка надмуравьиной кислотой [c.124]

Получение надмуравьиной кислоты [47, 53, 54], В конической колбе емкостью 500 мл смешивают при комнатой т-емпературе 25 г 25—30%-ной перекиси водорода и 250 г 98—100%-пои муравьиной кислоты. Так как реакция мало экзотермична (температура попытается на 1—2 ), го при такой загрузке охлаждения не требуется. Через 30—60 мин. содержание надмуравьиной кислоты Б растворе достигает максимума (около 5%), [c.492]

При обработке надмуравьиной кислотой циклических олефинов также отмечены трансаннулярные реакции. Например, циклодецен при перекисном гидроксилировании образует не только 1,2-диол, но, главным образом, 1,6-диол. Это можно объяснить следующей схемой протекания реакции [c.94]

С-Концы пептидных цепей определяются избирательным отщепле нием концевой аминокислоты с помощью специфического фермента — карбоксипептидазы и последующей идентификацией этой аминокислоты. Если макромолекула белка состоит из двух (или более) пептидных цепей, как в случае инсулина (см. рис. 53), то избирательно разрушают дисульфидные мостики окислением (например, надмуравьиной кислотой) и затем полученные полипептиды разделяют путем фракционирования на ионитах. Для определения последовательности расположения аминокислот в каждой полипептидной цепи ее подвергают частичному кислотному гидролизу и избирательному расщеплению с помощью ферментов, каждый из которых разрывает полипептидную цепь только в определенных местах присоединения какой-то одной определенной аминокислоты или одного типа аминокислот (основных, ароматических). Таким образом получают несколько наборов пептидов, которые разделяют, используя методы хроматографии и электрофореза. [c.376]

Надмуравьиная кислота превращается далее в муравьиную в результате последовательности реакций, аналогичных рассмотренным выше применительно к надуксусной кислоте (уравнения 143, 144). Формальдегид способен также взаимодействовать с перекисью водорода [109, 154] [c.224]

В то время как w -циклогептен и цис- и транс-циклододецены при окислении надмуравьиной кислотой реагируют нормально, циклоалкены Сд, Сю и Си образуют главным образом аномальные продукты. [c.95]

Прежде чем проводить расщепление полипептидной цепи, обычно сначала разрывают дисульфидные мостики [138—141]. Для этой цели можно использовать три реакции [см. уравнения (2-20) —(2-22) ]. При работе с рибонуклеазой использовалось окисление надмуравьиной кислотой [c.173]

Муравьиная кислота используется в основном для отделки тканей, дубления кож, эпоксидирования и гидроксилирования ненасыщенных жиров, масел (окислитель — надмуравьиная кислота, получаемая при взаимодействии кислоты и пероксида водорода). Пропионовая кислота является полупродуктом в производстве водоэмульсионных красок, винилпропионата, хлорорганических гербицидов. [c.378]

Внимание Надмуравьиная кислота является сильным окислителем. Поэтому всю работу с ней проводят под тягой. [c.124]

При окислении надмуравьиной кислотой этиленовых соединений, содержащих гидроксильную группу в аллильном положении, образуются заметные количества кислых продуктов расщепления наряду с ожидаемыми продуктами гидроксилирования, выход которых составляет около 50% [5С]. [c.481]

Надмуравьиная кислота. Для определения содержания надмуравьиной кислоты применяются способы, указанные при описании анализа надуксусной кислоты. [c.489]

Надмуравьиную кислоту готовят из 85%-ной НСООН и 30%-ной Н2О2, смешивая их в соотношении 9 1 в сосуде с притертой пробкой. Смесь выдерживают в течение 5 мин при комнатной температуре и затем 10—15 мин на холоде (0°С) (можно выдерживать 30 мин лишь при комнатной температуре). При получении надмуравьиной кислоты сосуд плотно закрывают пробкой со шлифом, смазанным смазкой. Остаток кислоты выливают после разбавления водой под тягой и смывают большим количеством воды. [c.124]

Многие окислители, как например перекись водорода, надмуравьиная кислота и другие превращают метионин в сульфоксид, а затем в суль-фон. [c.472]

Частичный гидролиз белка проводят кислотами или ферментами. Часто оказывается целесообразным начинать гидролиз с разрушения дисульфидных мостиков цистина. Зангер предложил обрабатывать белки надмуравьиной кислотой, в результате чего дисульфидная группа окисляется количественно до сульфогруппы и в гидролизате вместо цистина обнаруживается цистеиновая кислота. [c.514]

Наряду с цистеином надмуравьиная кислота окисляет триптофан и метионин. Метионин окисляется до сульфона, продукты окисления триптофана не установлены (см. стр. 474). [c.515]

Весьма ценной разновидностью обычной тонкослойной или бумажной хроматографии является диагональная хроматография. Сначала нанесенный материал хроматографируют в одном направлении, затем в тонком слое на пластинке или бумаге проводят определенную химическую реакцию, после чего осуществляют разделение в другом направлении. Немодифицированные соединения располагаются по диагонали пластинки, тогда как продукты реакции оказываются смещенными по отношению к ней. Этим методом исследовали фотохимические [149] и другие [147] реакции флавинов. Аналогичный диагональный электрофорез применялся для идентификации пар —8Н-групп, образующих в белках дисульфидные мостики [150]. Пептидные фрагменты, содержащие 8—8-мостики, разделяли с помощью электрофореза на бумаге, затем обрабатывали бумагу парами надмуравьиной кислоты, разрывающей мостики [уравнение (2-20)], и после электрофореза в перпендикулярном направлении опрыскивали бумагу нингидрином. Пятна, расположенные вне диагонали, соответствовали фрагментам, которые участвовали в образовании 8—8-мостиков. По положению пятен подбирали [c.180]

Окисление й р 1 >-(циклоалкен-1-ил)анилидов надмуравьиной кислотой [c.16]

Боун и Гарденер [83] нашли, что в смесях СН2О и О2 (2 1) при 1 а пм и 275° выход надмуравьиной кислоты и Н2О2 составляет 20%, при этом также образуется муравьиная кислота с выходом около 7 %. [c.415]

Последующее окисление трициклодецена надмуравьиной кислотой и дегидратация образующегося при окислении диола приводят к эк5о-трицикло(5,2,1,0- )декан-3-ону. [c.288]

Ганстон (1962) разработал метод структурного анализа полнено-вых жирных кислот, основанный на их неполном окислении надмуравьиной кислотой. Например, при окислении арахидоновой кислоты I [c.595]

Это предположение основывается на том, что трипептид глута-тион в дисульфидной форме, по-видимому, также имеет циклическое строение, отвечающее формуле II, и подтверждается следующими наблюдениями. Цистин обладает максимальным молекулярным вращением вблизи изоэлектрической точки ( [М]5641=—7 85 pH = 3—7), при сдвиге в более кислую или щелочную область вращение понижается М]5641 = —613 нри pH = 2 1М]5641 = —168 при рн = 12. Горовиц (1961> пpипи ывaef большие изменения [аЬ, происходящие при расщеплении надмуравьиной кислотой дисульфидных мостиков в белках, богатых цистином, деструкции жестких цистиновых структур, образуемых за счет водородных связей. [c.654]

Санжер установил полную последователшость аминокислот в инсулине при помощи частичного гидролиза химотрипсином (1949—1950) и показал, что рассчитанный теоретически молекулярный вес (5734) близок к экспериментальным данным. Он нашел, что в молекуле белка одна полипептидная цепь (цепь А) имеет N-концевой глицин эта цепь связана дисульфидными связями со второй цепью (цепью В), имеющей N-концевой остаток фенилаланин. Окисление надмуравьиной кислотой расщепляет связь S—S, и образуются два цистеинилпептида. [c.698]

Растпоры надмуравьиной кислоты неустойчипы, и потеря активного кислорода происходит с довольно больигой скоростью (нри комнатной емпературе теряется несколько процентов активного кислорода в час) поэтому растворы надмуравьиной кислоты не следует хранить — их необходимо использопать немедленно. [c.493]

В литературе имеются обзоры, посвященные этим стереоспецифи-ческим реакциям [39—41]. Применяют различные окислители. Одним из наиболее обычных окислителей является органическая над-кислота, окисляющая алкен до оксирана, который в некоторых случаях может быть выделен в качестве промежуточного соединения при образовании гликоля (см. гл. 6 Простые эфиры , разд. Г.1). Обычно применяют надуксусную кислоту, хотя можно также использовать надбензойную, мононадфталевую, трифторнадуксус-ную [42], надмуравьиную кислоты и перекись янтарной кислоты [43]. При всех этих реакциях происходит г ис-нрисоединенне, приводящее с образованию оксирана, из которого обычно образуется транЪ-гликоль. [c.253]

Опубликован обзор [18], посвященный этому методу синтеза. Этот метод применим как к альдегидам, так и к кетонам, но используется он в основном для кетонов. Цикланоны при реакции с кислотой Каро (мононадсерная кислота RgSOg) в этиловом спирте дают прекрасные выходы этиловых эфиров а-оксиалифатических кислот с тем же числом атомов углерода [19], а с надмуравьиной кислотой они дают хорошие выходы лактонов (пример 6,5). Оксибензальдегиды образуют окснфениловые эфиры муравьиной кислоты [20]. [c.312]

Прн окислении надмуравьиной кислотой N -гидроксиорнитин в циклопептиде деферриальбомицина трансформируется в глутаминовую кислоту. Последовательность аминокислот в цикле установлена частичным кислот- [c.743]

С целью имитации ситуации, имеющей место нри гидролизе белков 6 н. НС1 при 110°, когда производят защиту серусодержащих аминокислот от неконтролируемого окисления, вместо цистеина и метионина на рис. 160 фигурируют цистеинсульфокислота и метионин-сульфон — продукты окисления цистеина и метионина надмуравьиной кислотой по этой же причине отсутствуют аспарагин и глютамин [c.482]

Снижению потерь большинства аминокислот при кислотном гидролизе способствует проведение его в стеклянных ампулах под вакуумом с большим избытком (200—5000-кратным) тщательно очищенной и перегнанной над Sn b соляной кислоты. Распад тирозина предупреждают добавлением в ампулу фенола. Чтобы избежать превращения серусодержащих аминокислот в продукты различной степени окисления при гидролизе и последующих процессах хроматографии и электрофореза, образцы белка, содержащие цистеин и цистин, до гидролиза обрабатывают надмуравьиной кислотой. При этом образуется стойкое производное — цистеиновая кислота. Гидролиз проводят в течение 24, 48, 72 и 120 ч. Если содержание какой-либо аминокислоты с увеличением времени гидролиза постепенно уменьшается, его находят на графике зависимости содержания этой аминокислоты от длительности гидролиза путем экстраполяции к нулевому времени гидролиза. Если же содержание аминокислоты в ходе гидролиза постепенно увеличивается, истинную величину также определяют графически, ограничивая время гидролиза 96 или 120 ч ". [c.123]

К образцу белка добавляют 1—2 мл надмуравьиной кислоты и оставляют в закрытом сосуде в течение часа на холоде. После этого содержимое сосуда разводят водой в 50 раз и высушивают образец лиофилизацией или на роторном испарителе. Во избежание попадания сильного окислителя в приборы образцы белка можно высушивать в специально отведенном для этих целей вакуумном эксикаторе над NaOH. В этом случае раствор белка в надмуравьиной кислоте разбавляют равным объемом воды и выпаривают. Процедуру с добавлением воды и выпариванием над NaOH повторяют 3 раза. [c.124]

Стадии гидролиза обычно предшествует денатурация, приводящая к разворачиванию белковой глобулы Во избежание получения дополнительных артефактных пептидов за счет наличия или образования в процессе расщепления дисульфидных связей 5Н-группы в белке до гидролиза модифицируют различными способами (окисление надмуравьиной кислотой — с. 124, карбоксиметилирование, обработка тиосо-единениями и др.). [c.139]

Надмуравьииая кислота. Обычно считают, что надмуравьиная кисл<5та представляет собой реактив, непригодный для получения а-окисей, ввиду того что высокая кислотность муравьиной кислоты (применяемой в качестве растворйтеля или образующейся при окислении) служит причиной быстрого расщепления большинства а-окисных колец. Одпако недавно было показано, что при окислении надмуравьиной кислотой а-диизобутилена образуется а-окись, которая может быть выделена, хотя и получается с незначительным выходом [36]. Было сообщено, что при применении только небольших количеств муравьиной кислоты в качестве растворителя и переносчика кислорода, а в некоторых [c.479]

При кратковременном проведении этой реакции [3, 4, 6] дезалкилировалась только одна о-алкоксигруппа, и полученные флавоны содержали неизмененными остальные алкоксигруппы. Позднее было показано, что дезалкилировать о-алко-ксигруппы диароилметанов удобнее хлористым алюминием в нитробензоле, а затем проводить замыкание кольца флавона разбавленными кислотами [7]. Замыкание о-гидроксидибензоилметана во флавон можно осуществить также при pH 8-9 в разбавленных водных растворах [8]. Действие надмуравьиной кислоты на [c.194]

Цистин. Дисульфидная группа цистина легко восстанавливается до цистеина (особенно каталитически), а также окисляется. Характер окисления зависит от выбранных окис.яителей. Особое значение имеет действие брома или надмуравьиной кислоты, окисляющее S—S мостик до сульфогруппы с образованием цистеиновой кислоты. [c.472]

Мур, Штейн и Хирс подвергли рибонуклеазу окислению надмуравьиной кислотой и затем гидролизу химотрипсином, трипсином и пепсином. Образовавшуюся смесь пептидов они разделили на препаративной автоматической колонке на смоле даузкс = 50х2. Аминокислотный состав пептидов был определен на смоле дауэкс = 50x4. Всего было получено 32 пептида (см. стр. 521). [c.521]

Параллельно с определением последовательности аминокислотных остатков в рибонуклеазе проводилось и определение положения дисульфидных мостиков. Спакман, Мур и Штейн нашли, что рибонуклеазу можно гидролизовать трипсином и химотрипсином без предварительного окисления дисульфидной связи, если проводить гидролиз в 2-мо-лярном растворе хлоргидрата гуанидина. Ими было получено-6 пептидов, которые затем подвергались окислению надмуравьиной кислотой и исследовались. Таким образом было установлено, что 5—8 мостики расположены в положениях 1—б, 2—7, 3—8 и 4—5. [c.524]

Надмуравьиная кислота является более жестким реагентом по сравнению с использованными нами ранее системами I и II, в частности, по причине ее большей кислотности, что может вызвать протекание дальнейших превращений первичных продуктов. Реакция проводилась добавлением избытка 50 % перекиси водорода к раствору алкениланилида в 92 % муравьиной кислоте, температура реакционной смеси поддерживалась на уровне 40°С. Для введения в реакцию были выбраны амиды 15 и 77, показавшие низкую реакционную способность при действии вольфраматной системы. Было обнаружено, что в данном случае исходные амиды вступают в реакцию полностью, в качестве единственных выделенных продуктов получены кетокислоты 104, 105 (выход 59-62 %). [c.16]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.94 , c.95 , c.391 , c.595 , c.694 ]

Успехи органической химии Том 1 (1963) -- [ c.137 , c.170 , c.171 ]

Справочник биохимии (1991) -- [ c.329 ]

Органические перекиси, их получение и реакции (1964) -- [ c.222 , c.225 , c.227 , c.228 , c.240 ]

Гетероциклические соединения Т.1 (1953) -- [ c.7 ]

Гетероциклические соединения, Том 1 (1953) -- [ c.7 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.350 , c.620 ]

Органические перекиси, их получения и реакции (1964) -- [ c.222 , c.225 , c.227 , c.228 , c.240 ]

Основы современной химии гетероциклических соединений (1971) -- [ c.10 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.358 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.504 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1 (1967) -- [ c.409 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.185 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.307 , c.371 ]

Основы биохимии Т 1,2,3 (1985) -- [ c.153 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1 (1967) -- [ c.409 ]

Основы биологической химии (1970) -- [ c.88 , c.89 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.89 , c.582 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.88 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.88 ]

Методы химии белков (1965) -- [ c.84 , c.97 , c.98 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.577 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.577 ]

Практическая химия белка (1989) -- [ c.36 , c.90 , c.92 , c.127 , c.258 , c.349 , c.349 , c.361 ]

Основы гистохимии (1980) -- [ c.81 , c.91 ]

Биохимия Т.3 Изд.2 (1985) -- [ c.32 , c.38 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология