Эпоксиэтаи

Это соединение используется как антифриз. Его добавляют в воду, заливаемую в радиаторы автомобилей, чтобы понизить температуру замерзания (см. разд. 9.5). При взаимодействии эпоксиэтана с этанолом получается 2-этоксиэтанол, применяемый в качестве растворителя [c.590]

В качестве нуклеофильных реагентов, раскрывающих, могут выступать самые разнообразные соединения Гидролиз эпоксиэтана дает этиленгликоль, взаимодей-е которого с еще одной молекулой эпоксиэтана приво-к диэтиленгликолю [c.555]

Яз этиленоксида (эпоксиэтана, оксирана) Зтиленгликоль [c.367]

В этом разделе будут рассмотрены два типа соединений непредельные эфиры, в которых одной из групп, связанных с кислородом, является винильная или этинильная группа, и трехчленные циклические эфиры, содержащие кольцо 1,2-эпоксиэтана. [c.336]

Хлор-6-эпоксиэтил-2-фснилхинолин (61,5%, т. пл. 99— 100 С 18,7 ммоля гидрида натрия (промытого гексаном Для удаления минерального масла) в атмосфере азота и 11 мл ДМСО нагревают до 65 С, охлаждают, разбавляют 11 мл ТГФ, охлаждают до —10 °С и обрабатывают 18,7 ммоля триметилсульфонийиодида в 20 мл смеси ТГФ — ДМСО, затем добавляют 9,3 ммоля 8-хлор-2-фенилхинолин-6-карбоксальдегида в 20 мл смеси ТГФ — ДМСО смесь перемешивают при —10 °С в течение 10 мин, нагревают до 25 °С и разлагают холодной водой. Эпокись перекристаллизовывают из метилового спирта) [31]. [c.362]

Если получение простейшего из эпоксидов — эпоксиэтана возможно путем прямого окисления этилена воздухом (основной промышленный метод производства этиленоксида), то уже для синтеза эпоксипропана необходим гораздо более активный и селективный окислитель — хлорноватистая кислота или гидропероксид. В связи с этим две трети мирового объема пропиленоксида получают традиционным хлоргидринным способом и около трети — методом гидропероксидного эпоксидирования. [c.241]

Восстановление с помощью алюмогидрида лития ангидросахаров, относящихся к ряду эпоксиэтана, оказалось удобным и полезным методом получения в одну стадию деоксисоединений [689, 698—703, 1379, 1649]. Примером может служить метил-2,3-ангидро-4,6-бензилиден-а-В-гу-лопиранозид (I), который образует с 90%-ным выходом [c.96]

Некоторые эпоксидные соединения не вычитались в реакторе с фосфорной кислотой наблюдалось лишь вычитание 50% 2,3-(эпоксиэтил) бензола. Несмотря на то что 2,3-эпокси-2-этилгек-санол-1 не вычитался в послеколоночном реакторе, происходило большое увеличение соответствующего ему времени удерживания это свидетельствовало о том, что данное соединение участвовало в некоторой реакции [22]. Применив доколоночный реактор с насадкой из 15% фосфорной кислоты на диатомитовом кирпиче при температуре 100°С, Осокин, Фельдблюм и Крюков [50] обнаружили, что 1,2-эпокси-2-метилпентан изомеризуется до 2-метилпентаналя с соответствующим увеличением времени удерживания. [c.153]

Найдено, что (эпоксиэтил)-триметилсилан и (2,3-эпокси-пропокси)-триметилсилан могут полимеризоваться с образованием О.ЛП [83]. [c.156]

Углы, образуемые простыми связями двухвалентного кислорода, зависят от природы других атомов, связанных с кислородом. В ациклических насыщенных простых эфирах (СНз)20 и (С2Н5)гО углы С — О — С близки к тетраэдрическим, что указывает на тетраэдрическую гибридизацию атома кислорода. В метаноле угол С — О — Н примерно на 5° меньше, в то время как угол связей С — О — С в 1,4-диметоксибензоле (и-метоксианизол) несколько больше 120°, а угол С —О —С в дифениловом эфире (СвН5)20 составляет примерно 124°. Очевидно, сопряжение свободной пары атома кислорода требует, чтобы этот атом перешел в тригональное гибридизованное состояние. 1,2-Эпоксиэтан необычен тем, что внутренние углы его связей составляют около 60°. Связи С — О в этом соединении гораздо менее устойчивы, чем С — 0-связи ациклических простых эфиров, и, по-видимому, так же, как в случае связи С — С циклопропана, С — 0-связи образуются с участием изогнутых МО и характеризуются некоторой степенью делокализации электронов в плоскости кольца. Так, молярная восприимчивость 1,2-эпоксиэтана на 8,6 единицы превосходит аналогичную величину для уксусного альдегида (ср. стр. 295). [c.331]

Раскрытие цикла некоторых 1,2-эпоксисоединений протекает, как предполагается, по мономолекулярному механизму, а не по бимолекулярному механизму, который описан в разд. 2,Б. Объясните, почему можно с полным основанием ожидать, что катализируемая кислотой реакция гидролиза 2-метил-1,2-эпоксипропана и 1-фенил-1,2-эпоксиэтана будет протекать по мономолекулярному механизму. Если проводить гидролиз в H2 0, в какой из гидроксильных групп диола окажется меченый кислород [c.368]

Наличие в атоме серы свободных -АО усложняет интерпретацию различных физических свойств соединений двухвалентной серы. Например, углы связей, образуемые серой, изменяются от 92° (1,605 рад) для НаЗ до величины тетраэдрического угла [плюс 2 или 3° (0,035 или 0,052 рад)] исключение составляет сернистый аналог эпоксиэтана, в котором угол связей С — 8 — С составляет 66° (1,152 рад). Так, угол связи С — 8 — Н вСНдЗН равен примерно 99° (1,728 рад), а угол С — 8 — С в (и-СНзСзН4)а8 составляет примерно 109° (1,902 рад). Таким образом, даже в тех случаях, когда атом серы фланкируется ароматическими кольцами, не происходит раскрытия угла до 120° (2,094 рад), как это наблюдается для кислородных аналогов. В таком случае следует, что почти тетраэдрические углы образуются орбиталями серы, очень похожими на р -гибриды, в то время как прямые или почти прямые углы образуются исключительно или почти исключительно р-орбиталями. Однако в нервом из этих случаев можно дать интерпретацию, рассматривающую гибридизацию 8-, р- и -орбиталей, и окончательный выбор между этими альтернативами еще предстоит сделать. [c.432]

Б алифатических аминах, четвертичных соединениях и К-окисях общей формулы КК К"КО связывающие и несвязывающие орбитали расположены более или менее тетраэдрически вокруг атома азота, который поэтому следует рассматривать как атом, находящийся в р -гибридизации или в состоянии, близком к этому. Трехчленный гетероцикл этиленимин (СН2)гКН представляет собой, естественно, исключение. Связи С — С — N иС — К — С в этой треугольной молекуле образуют углы, близкие к 60° (1,047 рад), и, как и в случае циклопропана и эпоксиэтана, эти связи образуются с участием изогнутых МО. В анилине, где атом азота связан с одним ароматическим кольцом, по-видимому, три связывающие орбитали не лежат в одной плоскости, но тем не менее гетероатом находится в конфигурации, близкой к Тот выигрыш в стабильности этой молекулы, который получился бы, если бы она приняла плоскую конфигурацию, необходимую для максимальной делокализации свободной пары электронов, по-видимому, отчасти компенсируется затратой энергии, необходимой для перевода азота из в зр -состо-яние. Но, с другой стороны, более плоское расположение Ьвязывающих орбиталей является энергетически предпочтительным в тех случаях, когда азот связан с двумя или тремя фенильными кольцами, поскольку наличие дополнительных циклов делает возможной очень значительную делокализацию свободной пары. В гл. 4 отмечалось, что, хотя третичные амины, имеющие три неодинаковые группы, могли бы в принципе существовать в энантиоморфных формах, для таких соединений оптическая изомерия [c.449]

Подобно связи с — 8, связь С — N обычно обнаруживает значительную устойчивость и инертность, и в большинстве реакций первичных и вторичных аминов затрагивается N — Н-, а не С — N-связь. Ароматические амины, конечно, участвуют в электрофильном замещении, происходящем по ароматическому кольцу, и реакция при этом протекает примерно с такой же легкостью, как реакция фенолов с электрофилами. Можно ожидать, что С — N-связь в этиленимине ( H2)2NH, циклическом азотистом аналоге 1,2-эпоксиэтана, будет гораздо легче разрываться, чем связь С — Nb других аминах, точно так же как С — 0-связь в циклическом эфире легче разрывается, чем обычная С — 0-связь. Это предположение полностью оправдывается в реакциях этиленимина (см. ниже реакцию 1), который, как предполагается, имеет тот же тип связей, что и связи в циклопропане и 1,2-эпоксиэтане, причем внутренние углы связей равны примерно 60° (1,047 рад). Однако, помимо этих реакций, свойственных лишь этиленимину, известен еще ряд других реакций, в которых разрывается связь С — Nb аминах того или другого типа. В некоторых случаях расщеплению подвергается связь между углеродом и положительно заряженным азотом, точно так же как разрыв связей С — О и С — 8 часто осуществляется после протопирования кислорода или образования сульфониевого соединения. [c.457]

Образование эпоксикольца при дегидрогалогенировании соединений, содержащих расположенные рядом окси- и галогенгруппы, резко контрастирует с результатами сольволиза в кислом или нейтральном растворе. Показано, что образование эпоксиэтана из 2-хлорэтанола при действии этилат- [c.534]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология