Полисилан, окисление

В атмосфере воздуха большую роль начинают играть окислительные процессы. Поэтому результаты динамического ТГА в разных условиях обычно сильно отличаются термостойкость, определенная в присутствии кислорода воздуха, всегда ниже, чем в инертной атмосфере или вакууме. У некоторых полимеров при нагревании на воздухе образуются нелетучие продукты окисления, и тогда вместо потери массы наблюдается привес. Подобную картину В. В. Коршак и др. наблюдали у полиэтилена и у полисиланов [9]. В качестве примера на рис. УП.13 [c.117]

У некоторых нолимеров при нагревании в атмосфере воздуха образуются нелетучие продукты окисления и тогда вместо потерь в весе имеет место увеличение веса взятой навески. Подобная картина наблюдается у полиэтилена (см. рис. 33), а также у полисиланов. На рис. 46 приведены результаты термогравиметрического анализа иолид1гфепилсилилена. На первом этапе нагревания образца преобладают окислительные превращения, в результате которых нолисилан превращается в полистглоксан по реакции [c.40]

Низкая энергия связи Si—Si (53 ккал1моль) и наличие d-орби-талей у атома кремния обусловливают легкость окисления и низкую термическую стойкость полисиланов типа [c.578]

Прочность связей, длины связей и ионная природа для соединений углерода и кремния различны. В табл. 21 приведены средние значения энергии для различных связей кремния и углерода. Очевидно, что все связи кремния с кислородом, азотом и галогенами являются более прочными, чем соответствующие связи, включающие углерод. Особенно прочной по сравнению со связью углерод — кислород является связь кремний — кислород, чем частично можно объяснить высокую термическую стабильность полисилоксанов. Связь кремний — углерод является промежуточной по силе между связью кремни11 — кремний и одинарной связью углерод — углерод, но прочность связи кремний — углерод больше приближается к прочности связи углерод — углерод разница между ними не настолько велика, чтобы этим можно было объяснить различия в свойствах силиконов и углеводородов. Легкость окисления полисиланов по сравнению с углеводородами объясняется освобождением около 53 ккал/молъ при переходе от связи кремний — кремний к связи кремний — кислород, в то время как при переходе от одинарной связи углерод — углерод к связи углерод — кислород выделяется только около 3 ккал моль. Сравнительно много энергии освобождается при переходе от связей кремний — хлор, кремний — бром или кремний — иод к связи кремний — кислород, что частично объясняет ббльшую чувствительность этих галогенсиланов к гидролизу по сравнению с соответствующими органическими галогенидами. Поглощение энергии [c.196]

Большая часть химии полисиланов основана на изучении линейных и циклических полимеров с относительно низкими молекулярными весами [178, 245 и предыдущие статьи] сравнительно мало внимания уделяется высшим полимерам. По сравнению с полисило1 санами полисиланы представляют собой более жесткие и менее стабильные молекулы. Относительно низкая прочность связи (табл. 21) кремний — кремний является причиной низкой термической стабильности. Они довольно чувствительны к кислороду, причем чувствительность заметно увеличивается с повышением степени замещения водорода у кремния. При окислении связи кремний — кремний до силоксановых связей освобождается значительное количество энергии. Связь кремний — кремний легко разрывается многими реагентами, особенно чувствительна она к основаниям последовательное выделение водорода является основой аналитического метода определения числа присутствующих связей Si — Si [уравнение (180)] [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология