Окисление двойных связей

Рис. У.б. Зависимость количества окисленных двойных связей от времени окисления.

Катализаторы окисления двойной связи. [c.184]

ОКИСЛЕНИЕ ДВОЙНЫХ СВЯЗЕЙ [c.333]

Низкие выходы, получающиеся при перегруппировке амидов ненасыщенных кислот, былн отнесены [41а] за счет упомянутой выше реакции в сочетании с реакцией окисления двойной связи гипобромитом. Однако продукты окисления не были выделены и идентифицированы. В случае амидов а, -ненасыщенных кислот этих реакций можно избежать, применяя раствор гипохлорита натрия в метиловом спирте (стр. 271), но действие этого реагента на другие типы амидов ненасыщенных кислот до сих пор не исследовалось. [c.265]

Окисление хромовой кислотой в ацетоновом растворе по невыясненным до настоящего времени причинам происходит исключительно быстро и весьма селективно. Особого упоминания заслуживает использование этого метода в химии природных соединений, и прежде всего стероидов. Одно из таких превращений приведено ниже (показана лишь часть структуры) в отсутствие ацетона реакция приводит к глубокому окислению двойной связи. [c.363]

В результате окисления двойной связи в мягких условиях образуется гликоль окисление в более жестких условиях приводит к разрыву двойной углерод-углеродной связи и, как правило, дает карбоновую кислоту, в которой СООН-группа связана с бензольным кольцом. [c.386]

При окислении двойной связи в некоторых стеринах (расположенной между 5 и 6 атомами углерода) перманганатом калия в уксусной кислоте наблюдается образование небольшого количества соответствующей окиси 142]. [c.9]

Аргентометрический метод для определения ряда альдегидов обеспечивает точность 2% (табл. 2.9). При определении акролеина получаются завышенные значения, по-видимому, вследствие частичного окисления двойной связи. Все исследованные кетоны, за исключением циклопентанона и циклогексанона, в условиях опыта обнаружили лишь ничтожную реакционную способность (табл. 2.10). Для циклогексанона получаются результаты определения, завышенные на 2%, а для циклопентанона — на 13%. Альдегиды в интервале от 5 до 90% в присутствии кетонов определяли с точностью 3%, при определении же десятых долей процента альдегида точность была низкая. [c.105]

Ранее реакция Гофмана не рассматривалась как реакция, пригодная для аналитических целей, по двум причинам во-первых, ее оценивали как чисто синтетический метод, во-вторых, образующийся амин не всегда получался с количественным выходом. В табл. 3.16 приведены данные о выходе выделенного амина 36] в сравнении с выходом карбоната бария. Из этих данных видно, что как для ароматических, так и для алифатических амидов амин и карбонат получаются с превосходным выходом. Однако в некоторых случаях, особенно если в молекуле имеются другие функциональные группы, образование карбоната протекает количественно, тогда как выход амина низок. Это особенно относится к тем амидам, у которых другая функциональная группа подвержена воздействию брома, с образованием галогенгидринов или даже с окислением двойной связи гипобромитом [37]. Хлорацетамид оказался единственным соединением, для которого карбонат бария образуется с низким выходом. Это и неудивительно, так как известно, что а-галогенамиды дают амин с низким выходом, вступая во многие побочные реакции с образованием альдегидов, кетонов и гвж-дигалогенидов [38]. [c.172]

Окисление, как правило, сопровождается деструкцией. Кор-тиль-Лако [412] обнаружил, что при поглощении небольших количеств кислорода деструкция преобладает над другими реакциями. Окисление протекает так, что кислород, взаимодействуя с полимером, образует перекисные радикалы, которые вызывают реакции деструкции и частично превращаются в устойчивые перекиси. При больших дозировках кислорода количество исчезнувших в результате окисления двойных связей линейно связано с количеством образующихся перекисей. [c.509]

Из аллильного положения (т. е. от атома, удаленного на один атом от двойной связи) водород отщепляется гораздо легче, чем от полностью насыщенного алкана, поскольку получающийся радикал стабилизируется за счет резонансных структур (Сайкс, сс. 280, 297). Аллильные катионы и анионы стабилизированы сильнее по сравнению с их полностью насыщенными аналогами (Сайкс, сс. 118 и 254). Поэтому известно аллильное окисление нескольких типов, в которых в качестве интермедиатов участвуют аллильные радикалы, катионы или анионы. Естественно, что при этом конкурирующим процессом является окисление двойной связи, а сами интермедиаты могут подвергаться реакциям по другому концу аллиль-ной системы. [c.214]

Прямое окисление двойной связи гидроперекисями ведет к образованию 1,2-диолов, вероятно, через образование окиси олефина [46]. В связн с iiTHM среди продуктов окисления обнаруживаются диолы. [c.299]

По полученным данным строят зависимость количества окисленных двойных связей от вре.мени окисления (рис. У.б). Экстраполяция прямолинейного участка кривой на ось ординат дает содержание двойных связей в каучуке с точностью до 2%. [c.87]

При использовании некоторых реагентов окисление двойной связи удается остановить на стадии образовании альдегидов, и в этом случае продукты те же, что и при озонолизе. Среди таких реагентов — хромилтрихлороацетат [184] и NaI04—OSO4 [185]. [c.285]

Ацеталп—жидкости, вполне устойчивые в нейтральной или щелочной среде. Они часто применяются для защиты карбонильной группы, т. е. временного выключения ее реакционной способности. Это может понадобиться, например, при проведении реакций окисления двойной связи непредельных альдегидов без затра- [c.175]

Чл.-кор. АН УССР Н. А. Прилежаев на кафедре органической химии продолжал исследования открытой им реакции получения -окисей из олефинов окислением двойной связи гидроперекисью бензоила. [c.160]

Декарбоксилирование с одновременным замещением использовали для введения в циклоалкепы кислородсодержащих групп (уравнение 14 36) реакцию проводили на пчатииовых анодах, в качестве растворите я использовали МеСО Н. грег-ВиОН и Et.зN [138]. Вызывает недоумение, что замещение в катионе происходит главным образом (>80%) у ненасыщенного атома >тлерода исходной молекулы. Не исключено, что сначала происходит окисление двойной связи, а затем замещение и последующее декарбоксилирование. Трудно также понять переход от эффективного двухэлектронного декарбоксилирования к эффективному и, очевидно, одноэлектронному окислению в случае у-замещенных параконовых кислот [139] (уравнение 14.37). [c.444]

Блекман и Хэрроп [323] описали приготовление очень устойчивой смачиваемой водой поверхности на стеклянной подложке нанесением на стекло ненасыщенного силана, из которого затем, вероятно, при окислении двойной связи образовывался диол. Такая поверхность может иметь ряд преимуществ по сравнению с поверхностью, несущей только одиночные концевые гидроксильные группы. Для формирования устойчивых гидрофильных поверхностей аллильные группы лучше подвергать окислению перманганатом калия. [c.936]

Скорость реакции окисления позволяет также судить о строении этнх соединений, в частности о положении в молекуле двойных связей Так например скорость окисления двойных связей лимонена весьма различна. Относительно получения моноокиси лимонена см. Р г i I е S с h а j е W, В. 42, 4814 (1909). [c.31]

После выделения 1,2-дихлорперфторциклоалкеиа и окисления двойной связи водным раствором пермаига-пшя калия была получена искомая перфтордикарбоно-вая кислота с выходом в 90%. [c.198]

Двухфазное окисление (IV, 178, после U21), По методу Брауна и Гарга [111 аллильные спирты (1) окисляются до соответствующих впнилкетонов (2) с приемлемыми выходами, Из-за конкурентного окисления двойной связи требуется 30—40" о-ный избыток окислителя [llal. Реактив Джонса для этой цели менее удовлетворителен. [c.535]

D, h-Глицериновый альдегид HgOH HOH HO синтезируется трудно вследствие легкости, с которой оп превращается в диоксиацетон в присутствии оснований (перегруппировка Лобри де Брюина—ван Экенштейна) и в метилглиоксаль вследствие отщепления молекулы воды в присутствии кислот. Рацемический глицериновый альдегид получается наряду с другими соединениями окислением глицерина и окислением двойной связи акролеина, иногда при защите альдегидной группы ацета- [c.239]

Концевую этилиденовую группу СНз—СН= можно определить методом, аналогичным остроумному методу Брикера и Робертса 12] определения концевых метиленовых групп. Этот метод дол-л<ен заключаться в окислении двойной связи в гликолевую группу и последующем расщеплении ее йодной кислотой с образованием ацетальдегида, который затем можно отогнать и определить [c.403]

Возможно также окисление спиртов в альдегиды и альдегидов в карбоновые кислоты Прн окислении двойной связи —С=С— образуются эпоксиды (уравишне 6 8) Прн гидролизе ароматических соединений возможно перемещшне заместителей в ядре, как, на- фимер у 2г4-дихлорф оксиуксусной кислоты (2.4-Д) (уравншне 7 6) [c.194]

Изучен еще один тип реакции — реакция окисления двойной связи. Миттельман и Палмер [87] обнаружили, что иа разбавленном растворе перманганата площадь пленки триолеина при 8 дн/см меняется с течением времени, как показано на рис. П1-34. Первоначальное увеличение площади (участок кривой 1), по мнению авторов, обусловлено реакцией [c.135]

Однако Фармер, Сундралингхам И Саттон [4, 13], исследуя окисление циклогексена при 40°, установили, что основными первичными продуктами термического распада гидроперекиси являются соединения, содержащие гидроксильные и эпоксигруппы. Независимо от механизма образования этих про дуктов конечный результат процесса сводится к окислению двойной связи той же самой или соседней молекулы активным кислородом гидроперекисной группы [c.152]

Однако, как было видно (стр. 127) на примере присоединения брома, 1эбычно имеет место транс-присоединение таким образом, реакции окисления двойной связи перманганатом составляют в этом смысле исключение. [c.203]

Однако Брилль и др. оспаривают правило Фармера и Сью-тона на примере аутоокисления в среде бензола семи олефинов в присутствии катализаторов. Авторы показали, что основным пер-вичны.м процессом является окисление по месту двойной связи, за исключением З-метилбутена-1, для которого главным продуктом является непредельная гидроперекись. Возможно, что при данных, относительно жестких условиях (120° С) процесс действительно начинается с окисления двойной связи. Имеются патентыпо получению ненасыщенных гидроперекисей, где, в частности, рекомендуется применять радиохимическое облучение [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология