Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Дефекты термические при высоких температурах

    Сварка трением. Сварку трением осуществляют путем взаимного вращения соединяемых деталей с последующим сдавливанием. При сварке трением в стыке и в зоне термического влияния металл нагревается до высоких температур, приобретает структуру с равноосным и резко измельченным зерном, образующимся в результате локализованного выделения тепла в малом объеме нагреваемого металла и высокой скорости охлаждения. Уровень структурных шумов от этой зоны меньше, чем в основном металле. Опасные дефекты - строчечные включения и поры, параллельные плоскости шва. Возникают также трещины, выходящие за пределы зоны сварки. [c.627]


    Итак, если известна ширина запрещенной полосы g и положение энергетических уровней дефектов, т. е. зонная диаграмма кристаллофосфора, то могут быть вычислены константы равновесия всех процессов ионизации. Существенно подчеркнуть, что в расчетах используются термические энергии ионизации. Экспериментальные способы их определения были рассмотрены в первой части книги. При расчете равновесных концентраций дефектов, отвечающих высокой температуре, необходимо учитывать температурную зависимость энергий ионизации. Ширина запрещенной полосы чаще всего уменьшается при нагревании кристалла. Это изменение Eg в определенном интервале температур может быть выражено формулой [c.187]

    Следует выделить два момента в процессе плавления материала. Первый заключается в том, что температуру материала следует рассматривать как важный технологический параметр. Нижним пределом температуры формования является температура, при которой из листа можно сформовать квадратный ящик с прямыми углами без побеления на сгибах или каких-либо других видимых дефектов. Максимально допустимой температурой формования считают такую, при которой еще не происходит чрезмерное провисание листа в струбцине и термодеструкция полимера. Провисание происходит вследствие совместного влияния двух факторов — термического расширения и деформирования под действием силы тяжести. Здесь следует отметить, что обычно используемые для термоформования полимеры (АБС-пластик, ударопрочный полистирол) обладают высоким пределом текучести в нагретом состоянии, что и позволяет избежать провисания листа. [c.574]

    Под термическим старением понимают процессы, приводящие к образованию осадка с небольщим запасом энергии без участия растворителя. Суть их заключается в том, что при термической обработке осадка ставшие мобильными компоненты решетки диффундируют с участков с более высокой энергией на участки с меньшей энергией. Эти процессы в соответствии с небольшой скоростью диффузии в твердых телах и высокой энергией решетки обычно становятся заметными только при относительно высокой температуре, часто соответствующей там-мановской температуре релаксации, которая равна примерно половине абсолютной температуры плавления. Однако и при более низких температурах благодаря насыщенным растворам, которые образуются в виде поверхностной пленки при адсорбции влаги воздуха, могут протекать процессы упорядочения, связанные с уменьшением энергии. Например, термическое старение поверхности бромида серебра происходит уже при комнатной температуре, что вызвано высокой подвижностью ионов, обусловленной дефектами решетки. Кристаллы сульфата свинца медленно упорядочиваются при комнатной температуре, если они находятся в атмосфере с 85%-ной влажностью. Для сульфата бария эффект термического старения наблюдается только при 500°С. [c.208]


    Некоторые исследования спекания проведены с родием [53], палладием [67, 68] и никелем [67, 68]. При высоких температурах в атмосфере кислорода наблюдается увеличение в размерах палладиевых кристаллитов, нанесенных на алюмосиликат, тогда как в водороде имеет место только отжиг дефектов кристаллической решетки с результирующей потерей удельной каталитической активности, а не поверхности. Также найдено, что добавление высоковалентного катиона (например ТЬ +, Ьа +) увеличивает термическую стабильность — эффект, который, по-видимому, обусловливается затруднением поверхностной подвижности палладия из-за усиленного взаимодействия металл — носитель. [c.145]

    ВОЗВРАТ КРИСТАЛЛОВ — частичное восстановление физ. и хим. свойств упрочненных кристаллов без изменения размера и кристаллической ориентации зерен. Происходит до или вместо рекристаллизации. Протекает при нагреве после пластического деформирования, после быстрого охлаждения от высоких температур, облучения электронами или нуклонами, распада пересыщенных твердых растворов и др. обработки кристаллов, приводящей к образованию неравновесных дефектов. Возврат обусловливается результирующим уменьшением свободной энергии кристалла, его кинетика определяется термической подвижностью [c.198]

    По Бартону и Кабрере, первичные грани, в нашем случае грани (011), вероятно, остаются сингулярными при температурах до точки плавления. Данные Хонигмана и Странского этому не противоречат, хотя эти исследователи и нашли, что грани (011) при визуальных наблюдениях кажутся более шероховатыми. Это явление может быть обусловлено термическим травлением в местах дислокаций и других дефектов, образующихся на этих гранях. Округление граней (001) и (112) согласуется с выводами о зависимости между формой кристалла и графиком поверхностного натяжения в полярных координатах (раздел IV,4). Для этих граней в результате поверхностного плавления острые минимумы графика превращаются при более высоких температурах в закругленные сегменты грани превращаются из сингулярных в несингулярные. [c.384]

    Металлургические дефекты сварного шва появляются в сварных соединениях вследствие нарушения режима сварки. При сварке металл подвергается расплавлению и затвердеванию, поэтому в сварных соединениях могут быть дефекты, присущие литому металлу (раковины, поры, шлаковые включения и др.). Кроме того, под воздействием высокой температуры в зоне термического влияния могут возникать также изменения размеров зерна, перегрев, закалка и отпуск, горячие и холодные трещины, непровар. [c.22]

    Совпадение энергии активации и точек перехода (температура Таммана) для двух различных диффузионных процессов указывает на общность механизма диффузии, обусловленной при высоких температурах подвижными термическими дефектами решетки. К аналогичному выводу приводит сопоставление дан- [c.766]

    Большинство сосудов, предназначенных удерживать водород, работает в напряженном состоянии, когда их материал подвержен ползучести. Считается, что деформирование стали в упругой области увеличивает проникновение через сталь электрохимически выделяемого водорода, а пластическая деформация затормаживает этот процесс. Однако при высоких температурах возможен иной характер влияния напряжений и пластической деформации на водородопроницаемость. Дефекты кристаллической решетки, являющиеся ловушками для водорода при низких температурах, в области высоких температур могут даже увеличивать проницаемость водорода. Энергия связи растворенного водорода с дефектами невелика, и поэтому вследствие термической активности этот барьер легко преодолим. Кроме того, при высоких температурах дефекты при-114 [c.114]

    При отношении содержания титана к содержанию углерода около 2 1 наблюдается существенное понижение содержания свободного азота в стали, а введение в малоуглеродистую сталь количества титана в 4,5 раза больше, чем углерода, практически исключает деформационное старение. Титанистая сталь обладает большим сопротивлением короблению при высоких температурах, чем обычная малоуглеродистая сталь. Коэффициент термического расширения титанистой стали изменяется при повышенных температурах более равномерно. Титанистая сталь хорошо сваривается, не обнаруживая дефектов эмалевого покрытия над сварным швом. [c.99]

    Современный технический прогресс тесно связан с созданием и широким применением новых неорганических материалов, среди которых находятся и ферриты. Своеобразное сочетание магнитных параметров, близких к параметрам ферромагнетиков, с электрическими полупроводниковыми свойствами делает ферриты интересным объектом исследования как с точки зрения строения вещества, так и их использования в новой технике, Моно- и поликристаллические ферриты, как правило, синтезируют при высоких температурах из кристаллических окислов, солевых расплавов или в результате транспортных реакций с участием парообразных носителей [1—4]. Скорость и степень протекания этих процессов в значительной мере зависят от присутствия дефектов в кристаллах, участвующих в синтезе, независимо от того,, являются ли эти кристаллы исходными материалами или продуктами реакций [5—6]. Более того, многие магнит- ные, электрические и оптические свойства ферритов являются структурно-чувствительными, т. е. определяются несовершенством (дефектами) их электронной и кристаллической структуры [7—8]. Очевидно, что для осуществления процессов, ведущих к получению ферритов с заданными свойствами, необходимо исследовать закономерности возникновения и природу дефектов, характер взаимодействия различных видов дефектов и их поведение при термическом и химическом воздейст- [c.260]


    О роли дислокаций и поверхностных дефектов в люминесценции. В гл. I, 3 уже упоминалось о возможном значении линейных и поверхностных дефектов в электролюминесценции. Способность к свечению в электрическом поле возникает иногда (например, у 2п5-Си-фосфоров кубической модификации) лишь в процессе достаточно медленного охлаждения люминофора после термической обработки при высокой температуре [63]. Сопоставление этого факта с описанным механизмом сегрегации и выделения примесей на [c.129]

    В работах [1—3] показано, что в кристаллах, где энергия образования собственного дефекта решетки не слишком велика, уже при температурах, ненамного превышающих комнатную, имеет место равновесная собственно дефектная проводимость — проводимость, обусловленная ионизацией термических собственных дефектов решетки. При достаточно высоких температурах имеет место слабая ионизация термических [c.217]

    Этот метод давно применяется для решения различных физи-ко-химических задач, но лишь сравнительно недавно показана принципиальная возможность использования его для оценки активного состояния твердых тел [24]. Поскольку такое состояние характеризуется наличием неравновесных дефектов (точечных или протяженных), а сами дефекты при достаточно высоких температурах ионизированы, то активная фаза по сравнению со стабильной характеризуется избыточной концентрацией электронов или дырок. Избыточную концентрацию элементарных носителей заряда предложено [24] определять, измеряя термо-э. д. с. активных образцов как функцию времени в режиме изотермического или политермического нагрева, ведущего в конечном счете к аннигиляции наиболее подвижных дефектов и стабилизации термо-э. д. с. На рис. 4.6 и 4.7 представлены изотермические (580 °С) х= (т ) и политермические кривые x = f(T) для гематита, причем х= (оо—аг)1 ш—Oft) (где ао, щ, аи — значения термо-э. д. с. соответственно в исходный момент времени, в момент tj и после отжига образца при 1050 °С в течение 2 ч). Очевидно, что относительная стабильность неравновесных дефектов и обусловленная ими способность к аннигиляции свободных носителей заряда очень чувствительны к химической и термической предыстории гематита. Из данных, представленных на рис. 4.7, следует, что отжиг неравновесных дефектов, ответственных за избыточную концентрацию носителей заряда у нитратного материала, происходит интенсив- [c.221]

    Помимо перечисленных нарушений, создающих зоны беспорядка и напряжений в реальных кристаллах, в них имеются также термические дефекты решетки, а именно в случае бромистого серебра — междуузельные ионы серебра и вакантные катионные узлы (дефекты по Френкелю). Что касается другого типа дефектов — вакантных катионных и анионных узлов (дефекты по Шоттки), то вопрос об их существовании не имеет однозначного решения,— во всяком случае, если такие дефекты и присутствуют в кристаллах бромистого серебра, то при высокой температуре в значительно меньшей концентрации — 10% от дефектов по Френкелю [32, 33]. [c.61]

    Скорости рекристаллизации и спекания при прочих равных условиях зависят от величины удельной поверхности и исходной пористой структуры катализатора, т. е. от степени удаленности от равновесного состояния. Это подтверждается экспериментальными данными, полученными при изучении спекания мелко- и крупнопористой окиси цинка электронномикроскопическим методом [114], которые показали, что мелкопористая окись цинка обладает меньшей термической устойчивостью, чем крупнопористая. Этим авторы объясняют наблюдающуюся в некоторых случаях быструю дезактивацию катализаторов. Кроме того, если в мелких кристаллах пористого тела имеются искажения и дефекты кристаллической решетки, то скорость спекания при высоких температурах резко возрастает по сравнению с кристаллическим пористым телом, в котором большая часть искажений и дефектов снята термической обработкой при невысоких температурах [105, 108]. [c.32]

    К сожалению, в настоящее время не представляется возможным непосредственно рассчитать поля термических напряжений, возникающих в кристалле в реальных условиях его выращивания. Действительно, напряженное состояние, которое образуется в кристалле, является сложным и в общем случае трехмерным. Критический уровень напряжения может быть превышен одновременно в нескольких системах скольжения. Процесс нагружения будет фактически знакопеременным, поскольку кристалл при вытягивании проходит области с различной температурой. Кроме того, пластические свойства монокристаллов при высоких температурах, близких к температуре плавления, почти не изучены. Например, критические напряжения образования дислокаций вблизи температуры плавления измерены всего лишь для нескольких кристаллов [167 ]. Не исследован вопрос о взаимодействии систем скольжения при столь высоких температурах, отсутствуют надежные данные о зарождении и размножении дислокаций, об их взаимодействии с точечными дефектами. [c.87]

    Очевидно, в системе с наибольшим количеством дефектов степень разупорядоченности структуры будет более высокой. В низкотемпературной области такой беспорядок можно устранить, изменяя скорость охлаждения системы, учитывая ее обратимость. При повышенных температурах в условиях необратимых термических превращений в нефтяных дисперсных системах может наблюдаться неустранимый беспорядок. [c.176]

    Все возрастающее значение приобретает метод транспортных реакций при получении некоторых соединений, тугоплавких или плавящихся с разложением. Ряд соединений обладает высоким давлением диссоциации при температуре плавления и потому из расплава их можно выкристаллизовывать только, создавая в аппаратуре необходимое давление летучего компонента. Получение этих материалов при помощи транспортных реакций осуществляется при малых давлениях И сравнительно низких температурах-. В процессе реакции вещества получаются в виде монокристаллов, слоев или пленок, СОДержаЩИХ сравнительно небольшое количество термических дефектов. [c.79]

    В связи с этим оценка склонности реакторных сталей к хрупкому разрушению по результатам испытаний стандартных образцов на ударную вязкость принималась необходимой, но недостаточной для предотвращения опасности хрупкого разрушения. В конце 50-х-начале 60-х годов в СССР, США и Англии бьши проведены испытания крупногабаритных образцов толщиной от 50 до 250 мм и шириной от 200 до 1200 мм [2, 7, 14, 16]. Этп образцы имели острые надрезы типа дефектов и трещин, сварные швы часть образцов подвергалась предварительному деформационному старению. Для испытаний таких образцов были использованы уникальные установки с предельными усилиями от 1500 до 8000 тс (15—80 МН). По результатам проведенных испытаний была определена область критических состояний, характеризуемых резким уменьшением прочности и пластичности реакторных сталей как дпя стадии возникновения, так и дпя стадии развития хрупких трешин. В последнем случае при температурах ниже критических разрушающие напряжения оказывались весьма низкими (0,05— 0,15 от предела текучести). При наличии высоких остаточных напряжений от сварки разрушения крупногабаритных образцов с дефектами также происходили при низких номинальных напряжениях от нагрузки. Этими 0п4)п ными данными была обоснована необходимость расчета прочности атомных реакторов [5] по критическим температурам хрупкости и разрушающим напряжениям в хрупких состояниях с введением запасов [ДГ] и Икр соответственно, а также важность проведения термической обработки для снятия остаточных напряжений. [c.39]

    Поясним сказанное на примере закрытой однородной системы без химического превращения. Пусть данная система взаимодействует с окружающей средой термически и механически, причем давление в системе остается постоянным, а температура меняется. С изменением температуры внутренняя структура в такой системе, вообще говоря, преобразуется. Так, при нагревании какой-либо жидкости от температуры кристаллизации до температуры кипения квази-кристаллическая структура, присущая охлажденной жидкости, постепенно разрушается, а степень упорядоченности частиц снижается. Если процесс структурных преобразований в системе не встречает заметных затруднений, обусловленных внутренними причинами, например высокой вязкостью среды, то он совершается практически обратимо (квазиравновесно). В противном случае он приобретает все черты необратимого процесса. При достаточно выраженной заторможенности структурной релаксации система переходит практически в стационарное состояние, являющееся, безусловно, неравновесным. Представителями такого типа систем могут служить стекла, а также кристаллические тела, решетка которых по ряду признаков (например, по числу дефектов в ней) не соответствует равновесному состоянию. Наблюдение за подобного рода объектами в течение длительного времени позволяет убедиться в их фактической нестационарности. [c.230]

    Другим важным фактором является термический цикл, которому подвергается материал при изготовлении. У 1 % Сг, Мо стали наблюдается резкое увеличение когда осуществляется отпуск при температурах 350—450° С, которое сопровождается относительно небольшим уменьшением предела текучести (рис. 9.10). Таким образом, следует использовать сталь в таком состоянии, при котором достигается высокое значение Кю-В заключение рассмотрим влияние чистоты стали и сплавов на вязкость разрушения. Исследования [6] титановых сплавов показали,., что вязкость значительно увеличивается у материала более высокой чистоты, хотя и наблюдается некоторое уменьшение прочности. Исследования [5] 2% N1, Сг и Мо стали показали, что когда сталь подвергалась термообработке на предел текучести, равный примерно 125 кгс/мм , К, с для чистой стали составлял более 320 кгс/мм / , в то время как для стали, содержащей 0,014% 5 и 0,010% Аз в качестве примесей, К1с уменьшался до 135 кгс/мм /2. Результат показывает, что "наблюдается по крайней мере шестикратное уменьшение допустимого размера дефекта, вызываемое введением примесей серы и мышьяка. Таким образом, нельзя пренебречь влиянием чистоты стали на вязкость разрушения. Особенно это касается таких элементов, как сера, фосфор, мышьяк, олово и, возможно, сурьма, в то время как в большинстве спецификаций на сталь задается только максимальное содержание серы и фосфора и оно может быть достаточно высоким по сравнению со значениями, которые требуются для получения оптимальной вязкости разрушения. Вероятно, для создания сосудов давления, рассчитанных с учетом вязкости разрушения, потребуется пересмотреть спецификации на высокопрочные материалы. [c.392]

    При керамической сварке тепловую энергию получают при сгорании в струе кислорода металлических порошков, например, алюминия, кремния и др. Торкрет-массу, содержащую такой топливный компонент и огнеупорный материал, например, динасовый мертель, подают в среде кислорода на нагретую до 800—1000 С (не менее) кладку. Большое количество тепла, выделяющегося при сгорании металлов в кислороде, расходуется на расплавление огнеупорных компонентов торкрет-массы. Условие высокой температуры кладки обуславливается необходимостью инициирования и поддержания горения. Метод ремонта с помошью экзотермических торкрет-масс состоит в нанесении на горячую кладку печи водной суспензии или сухих порошков, включающих термическую смесь, то есть алюминий или кремний и оксиды металлов, например, железа, кобальта, никеля, марганца, огнеупорный порошок. Нагреваясь от кладки, алюминий (кремний) вступает в <симическую реакцию с твердыми оксидами. Выделяющаяся при этом тепловая энергия расходуется на расплавление материала и формирование на дефектах защитной огнеупорной наплавки. Способ не нуждается в использовании традиционных энергоносителей — топливного газа или кислорода, так как процесс теплогенерации происходит в твердой фазе. Есть способы, комбинирующие факельное торкретирование и экзотермические добавки. [c.203]

    Природа возникновения практически всех отмечетшых дефектов связана с локальным или общим перегревом печных труб, а также с образующимися в процессе эксплуатации отложениями кокса на внутренней поверхности. Данный процесс неизбежен и интенсивность его определяется составом сырья, давления, температуры и другими факторами. Особенно он характерен для печей установок термических процессов переработки нефти (термический крекинг, коксование), в которых особую значимость приобретает состав сырья и высокие температуры. [c.192]

    Чтобы избел<ать некоторых часто встречающихся дефектов скорлуп (трещин, отслоения, низкой прочности прн растяжении), в состав формовочной массы вводят различные добавки [17—19]. Как уже указывалось выше, причиной растрескивания скорлупы является тепловое расширение формовочного песка при литье (см. табл. 14.2). Предотвратить появление трещин (помимо применения песков с низким коэффициентом термического расширения) можно путем введения в формовочную массу термопластичных добавок. Наиболее распространенной добавкой является модифицированная природная древесная смола, называемая винсолом, которая представляет собой смесь замещенных фенолов, производных природных смол п др. [19]. Винсол, применяемый в виде порошка или-хлоньев, имеет температуру размягчения 112°С (по методу кольца и шара ). Благодаря наличию фенольного кольца, винсол способен взаимодействовать с ГМТА, образуя термопластичную смолу с более высокой температурой плавления. Введение 0,25— 0,5% винсола (от массы песка) повышает стойкость материала к тепловому удару и снижает проникновение металла в поры. Однако добавление винсола в больших количествах приводит к снижению прочности формы при растяжении при нагревании, [c.217]

    Отмеченная выше аналогия в поведении ионных дефектов и поляронов малого радиуса при прыжковом механизме миграции отнюдь не случайна, несмотря на различную природу носителей тока. Эта аналогия при высоких температурах обусловлена чертой, общей для обоих типов проводников, — термической активацией носителей тока, подчиняющейся статистике Больцмана. Однако при низких температурах поляроны малого радиуса проявляют черту, совершенно не свойственную ионным дефектам и отражающую волновые свойства электронов — способность их туннелировать сквозь решетку без затрат энергии активации. Такая черта, как было описано выше, совершенно естественна в приближении широких зон, когда поляроны обладают свойствами квазисвободных частиц. Между тем оказывается, что и в случае узких зон может существовать такая область промежуточных температур, в которой зонная теория уже не применима, но наряду с прыжковым механизмом существует конечная вероятность электрона протуннелировать сквозь потенциальный барьер, разделяющий локализованные состояния. В этом случае общая подвижность полярона определяется суммой вкладов обоих механизмов  [c.201]

    Известно, что рост зерен в наноструктурных ИПД материалах, как и других наноматериалах, начинается при относительно низких температурах, близких к 0,4 Тпл и даже ниже [3, 104, 140]. Исследование природы такой низкой термо стабильно сти имеет важное значение для улучшения последней. С другой стороны, изучение эволюции структуры во время отжига позволяет лучше понять природу высоких внутренних упругих напряжений, их связь с решеточными дефектами и наравновесньш состоянием границ зерен, закономерности кристаллографической текстуры и другие структурные особенности ИПД материалов. Помимо этого, особый интерес вызывает наблюдаемое во многих сплавах разупорядочение и формирование пересыщенных твердых растворов [71, 101 и др.] (см. также п. 1.2.1). Термически активируемые процессы эволюции микроструктуры в наноматериалах, полученных ИПД, явились объектом исследования в ряде недавних работ [66, 71-73, 105, 229-233]. Структурные исследования с использованием мето- [c.122]

    Второе условие приводит к уравненийм термической ионизации (VI. 13—VI. 19), в которых используются значения констант, отвечающие низкой температуре. Вместе с условием (VI.20) получаем систему из 12 уравнений — на одно уравнение меньше, чем при высокой температуре, поскольку концентрация [Vzn( ls)2] остается неизменной. Решая эту систему, можно найти концентрации дефектов, определяющих основные структурно-чувствительные свойства кристаллофосфора. [c.182]

    Дефектом таких стекол является недостаточная термостойкость, вследствие чего в процессе обработки они могут растрескиваться. Изготовленные из этих стекол лабораторные приборы сразу же отжигаются. Для крупногабаритной стеклянной аппаратуры и приборов, работающих в более жестких температурных условиях, применяются твердые аппаратурные стекла. К ним относятся боросиликатные стекла с пониженным содержанием щелочей порядка 5—7%. Хотя они обрабатываются труднее вышеуказанных, но преимущество в термостойкости обеспечивает надежность и долговечность изделий из них. Группа стекол данной категории, в которых содержание окиси кремния не превышает 75% и наличие борного ангидрида составляет 7—8%, удовлетворительно обрабатываются па горелке даже без применения кислородного дутья, не проявляя повышенной склонности к матированию. С добавлением кислорода эти стекла легко поддаются обработке. Другая группа боросиликатных стекол — пирексо-вые — обладают более высокой температурой размягчения, выше 600 , и для обработки их требуется применение кислородного пламени. Как указывалось выше, они легко расстекловываются, и прозрачность помутневших участков не восстанавливается. В качестве аппаратурного стекла пирекс используется не для массовых изделий, а в особых случаях, когда требуется весьма высокая термическая устойчивость стеклянных приборов. [c.61]

    Повышенная концентрация углерода на поверхностн, выражающаяся в большом количестве избыточных карбидов, связана с чрезмерно высокой температурой цементации и сильно действующим карбюризатором. Как уже указывалось ранее, наиболее опасной формой карбидных включений в заэвтектоид-ном слое является замкнутая сетка, резко повышающая хрупкость поверхностного слоя и тем самым способствующая его разру-шенпю. Такой дефект может быть исправлен специальным режимом термической обработки, обеспечивающим растворение избыточных карбидов в твёрдом растворе. [c.68]

    Пониженные скорость бромирования и проводимость пленок бромида серебра, полученных термическим путем, указывают на их более плотную структуру по сравнению с электролитическими плевками бромида. Однако они все же содержат поры, как это следует из сравнения проводимости этих пленок и проводимости монокристаллов. Практически 100%-ную катионную проводимость при комнатной температуре следует приписать диффузии ионов А + по поверхностям раздела зерен и поверхностям пор. Йбнная проводимость не противоречит результатам Вагнера, несмотря на то, что последние также относятся к пленкам, полученным термическим путем. Действительно, при температуре 200°, к которой относятся данные Вагнера, диффузия ионов Ag+ по границам зерен составляет лишь ничтожную долю диффузии в объеме кристалла, обусловленной дефектами решетки. Чисто объемная диффузия при этой температуре уже столь велика, что существование границ зерен в пленке бромида не играет никакой роли для механизма проводимости. При низких температурах наблюдается обратное соотношение, т. е. объемная катионная проводимость ничтожна сравнительно с проводимостью по границам зерен и полностью перекрывается последней. Поэтому ожидаемые при низких температурах увеличение электронной проводимости и уменьшение объемной катионной проводимости должны наблюдаться только для бромида серебра без пор и границ зерен, т. е. для монокристаллов, в которых при низких температурах имеются такие же условия, как в термических пленках AgBr при высоких температурах. В обоих случаях наблюдается практически чистая объемная диффузия. При преобладании катионной проводимости в термических пленках бромида серебра электронная составляющая проводимости должна определять общую скорость процесса дополнительного бромирования в водном растворе брома. Независимость констант скоростей бромирования от концентрации брома можно объяснить [c.80]

    Разрушение участка трубопровода (0168x12 мм) газа раз-газирования на Карачаганакском нефтегазоконденсатиом месторождении произошло в зоне приварки штуцера (060x14 мм). В момент, предшествовавший разрушению, трубопровод находился под давлением 3,5 МПа в отсутствие движения среды. Температура стенки трубы составляла минус 25-минус 27°С. Зарождение и докритический рост трещин происходили из-за наличия непровара на границе сплавления кольцевого шва штуцера и основного металла трубы. После достижения трещиной критической длины (40-42 мм) началось лавинообразное разрушение в обе стороны от штуцера, о чем свидетельствует наличие шевронного излома. Остановка трещин произошла на основном металле трубы в результате их многократного разветвления. Трещины в шве образовались из-за нарушения технологии подготовки изделий под сварку и возникновения остаточных сварочных напряжений. В соответствии с требованиями нормативной документации штуцер должен изготавливаться без отверстия и привариваться к трубе угловым швом с разделкой кромки. Сверление штуцера и трубы должно выполняться после его приварки с одновременным сверлением отверстия в трубе и удалением возможных непроваров в корне шва. Сварное соединение данного штуцера было выполнено с нарушением технологии изготовления и имело непровары и трещины глубиной до 3 мм. Наличие этих характерных дефектов сварных швов свидетельствовало о том, что контроль качества металла неразрушающими методами не проводился. Предусмотренная технологией местная термическая обработка сварного соединения патрубок-труба , проводимая путем нагрева металла пламенем газовой горелки, не привела к существенному снижению напряжений в сварном шве. Разрущение трубопровода газа разгазирования произошло по механизму сероводородного растрескивания в результате развития недопустимых дефектов (трещины, непровары, высокие остаточные напряжения) в сварном соединении штуцер-труба . [c.31]

    Чем больше время пребывания металла, прилегающего ко шву, при высоких температурах (выше температур рекристаллизации), тем большим ростом зерен характеризуется этот участок зоны термического влияния. Рост зерен сопровождается рядом явлений в. металле, приводящем к образованию на границах скоплений дефектов кристаллической решетки, сегрегаций некоторых элементов, выпадению избыточных фаз, вызывающих повышение хрупкости и снижение коррозионной стойкости в узкой околошов-ной зоне. Например, у стандартных хромистых сталей резко падает ударная вязкость и появляется сильная склонность к ножевой коррозии в кипящей азотной кислоте. Аналогично появляется ножевая коррозия у стабилизированных сталей типа 18 Сг-10 N1. Повторные сварочные и технологические нагревы увеличивают скорость ножевой коррозии. [c.45]

    Поэтому важное значение имеет герметичность трубопроводов. Так, например, при эксплуатации вакуумных трубчатых установок пропуск горячего гудрона или цилиндрового масла через неплотности во фланцевых соединениях, сальниковые уплотнения задвижек может сопровождаться самовоспламенением, так как они нагреты до температуры, превышающей температуру самовоспламенения подсос воздуха в трубопроводах, отводящих дистилляты из колонн, прекращает их. поступление в вакуумные приемники. Вследствие высоких температур и давлений, при которых протекает процесс, на установках термического крекинга, пропуск горячего нефтепродукта может сопровождаться воспламенением его и пожаром. На установках каталитического крекинга с неподвижным шариковым катализатором аппараты связаны между собой сетью многочисленных трубопроводов, по которым перекачивают горячий воздух, водяные пары и нефтяные парьи При эксплуатации дефекты в соединениях этих трубопроводов могут привести к аварии и не--счастным случаям. Поэтому основная задача эксплуатации трубопроводов сводится к тщательному контролю за их состоянием. [c.72]

    Все эти данные приводят к выводу, что обычная калиевая соль Курроля, полученная дегидратацией однозамещенного ортофосфата калия, представляет собой полифосфат с нормальной цепью и высокой степенью полимеризации. Как отмечалось раньше, изменяя термическую обработку однозамещенного ортофосфата калия, можно получить цепи, содержащие от нескольких сотен до нескольких миллионов атомов фосфора, причем более длинные цени получаются при более высоких температурах и более продолжительном нагревании. Как и в случае многих кристаллических органических высокополимеров, очень большие изменения молекулярного веса не влияют на кристаллическую структуру. Это происходит потому, что отдельные цепи состоят из большого числа элементарных ячеек и, вероятно, заканчиваются на дефектах кристалла и у мест соединений между микрокристаллитами. Для калиевой соли Курроля с молекулярным весом 2-10 высший предел в наблюдаемом интервале) средняя цень состоит из 10 элементарных ячеек в кристалле. Результаты ультрацентрифугирования показывают, что происходит распределение молекул по размерам и что оно необычно четкое но сравнению с аморфными перестраивающимися системами, включающими полимеры, например стекловидными полифосфатами. [c.55]

    Стеклоэмали, помимо улучшения внешнего вида, эффективно защищают метал-л от коррозии во многих средах. Можно подобрать такой состав эмали, состоящей в основном из щелочных боросиликатов, что она будет устойчива в сильных кислотах, слабых щелочах или в обеих средах. Высокие защитные свойства эмалей обусловлены их практической непроницаемостью для воды и воздуха даже при довольно длительном контакте и стойкостью при обычных и повышенных температурах. Известно о случаях их применения в катодно защищенных емкостях для горячей воды. Наличие пор в покрытиях допустимо при их использовании совместно с катодной защитой, в противном случае покрьггие должно быть сплошным, причем без единого дефекта. Это означает, что эмалированные емкости для пищевых продуктов и химических производств при эксплуатации не должны иметь трещин или других дефектов. Основными недостатками эмалевых покрытий являются чувствительность к механическим воздействиям и растрескивание при термических ударах. (Повреждения иногда поддаются зачеканиванию золотой или танталовой фольгой.) [c.243]

    Бромид серебра в заметной степени подвергается термическому старению даже при комнатной температуре 1 В течение нескольких секунд происходит полный гомогенный обмен между бромидом серебра и радиоактивными бромид-ионами, что объясняется исключительно интенсивным термическим старением бромида серебра. Быстрая рекристаллизация происходит из-за наличия дефектов решетки, обусловливающих большую подвижность ионов, по крайней мере в слоях, находящихся вблизи поверхности. Спрессованные шарики из свежеосажден-ного бромида серебра обладают значительной электропроводностью, что тоже объясняется высокой подвижностью ионов на поверхности [c.187]


Смотреть страницы где упоминается термин Дефекты термические при высоких температурах: [c.285]    [c.233]    [c.401]    [c.886]    [c.180]    [c.297]    [c.136]    [c.22]    [c.72]    [c.89]    [c.156]    [c.103]   
Графит и его кристаллические соединения (1965) -- [ c.21 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Температуры высокие



© 2025 chem21.info Реклама на сайте