Кетоны восстановление

Восстановление кетонов. Восстановлением кетонов получаются вторичные спирты, например [c.192]

I. иэ КЕТОНОВ (ВОССТАНОВЛЕНИЕ — ОТЩЕПЛЕНИЕ ПО КИЖНЕРУ] [c.130]

Из алифатических кетонов восстановлением карбонильной группы [c.59]

Альдегиды восстанавливаются несколько легче, чем кетоны. Восстановление карбонильной группы до одноатомного спирта обычно требует меньшего электронного потенциала, чем восстановление до пинакона. В большинстве случаев для получения более восстановленной формы — углеводорода — применяют так называемые каталитические электроды. Наиболее пригоден для этой цели кадмиевый электрод. В зависимости от условий электролиза и применяемых электродов, восстановление альдегида или кетона может дать три различных соединения [2] [c.70]

Поскольку гидридное перемещение обратимо, оно может быть использовано и для получения вторичных спиртов из кетонов (восстановление по Мейервейну — Пондорфу — Верлею). Восстановление ведут в изопропиловом спирте в присутствии каталитических количеств изопропилата алюминия. [c.204]

Экстракция начинается при определенной кислотности раствора, зависящей от природы органического растворителя и продукта восстановления. Большинством изученных растворителей — спиртами и кетонами — восстановленная фосфорномолибденовая кислота полностью экстрагируется при кислотности водной [c.87]

Оксимы кетонов восстановлением вторичных 7 1 и 10 2 4 2 нитросоединений [c.331]

Кроме рассмотренных выше способов, углеводород можно получить из кетона восстановлением его во вторичный спирт с последующим замещением гидроксильной группы галоидом (лучше всего иодом) и восстановлением атомарным водородом in statu nas endi, получаемым, например, взаимодействием цинка с соляной кислотой под атмосферным давлением. [c.61]

Альдегидная группа гидрируется значительно легче кетонной. Восстановление альдегидов часто можно провести в мягких усло-вТГях — при 50—150°С (с никелем и хромитами) или при 200— 250°С (с сульфидами металлов) гидрирование кетонов требует боле жестких условий — соответственно 150—250 и 300—350°С. Для ускорения реакции и повышения равновесной степени конверсии недут процесс под давлением в интервале 1—2 МПа с нике- [c.501]

Препаративное значенне энзимохимического восстановления значительно снизршось после открытия изящного способа восстановления по Меервейну—Понндорфу [30]. С помощью этого метода (изопропиловым спиртом в присутствии алкоголятов алюминия) можно восстанавливать до спиртов многие ненасыщенные или неустойчивые кетоны, восстановление которых ранее могло быть осуществлено лишь энзимохимическим путем. Метод брожения, однако, сохранил свое значение в тех случаях, когда хотят получить определенные стереоизомеры. [c.278]

Известен ряд методов восстановления группы С = 0 альдегидов и кетонов до группы СНа [427]. Два наиболее важных из них — это восстановление по Клемменсену и реакция Киж-нера — Вольфа. Реакция Клемменсена заключается в нагревании альдегида или кетона с амальгамой цинка в водной НС1 [428]. По этой реакции чаще восстанавливают кетоны, чем альдегиды. При восстановлении по Кижнеру — Вольфу [429] альдегид или кетон нагревают с гидразингидратом и основанием (обычно NaOH или КОН). Оригинальная методика практически полностью вытеснена модификацией Хуанг-Минлона [430] реакции Кижнера — Вольфа, согласно которой взаимодействие проводят в кипящем диэтиленгликоле. Реакцию можно вести и в более мягких условиях (при комнатной температуре) в диметилсульфоксиде при использовании в качестве основания грет-бутилата калия [431]. Реакция Кижнера — Вольфа применима также к семикарбазонам альдегидов и кетонов. Восстановление по Клемменсену на практике легче, но оно оказывается непригодным для высокомолекулярных и чувствительных к действию кислот субстратов. В этих случаях весьма полезна методика Кижнера — Вольфа. Для высокомолекулярных субстратов успешно применяется модифицированная методика Клемменсена, в которой используются активированный цинк и газообразный НС1 в таком органическом растворителе, как эфир или уксусный ангидрид [432]. Реакции Клемменсена и Кижнера — Вольфа комплементарны, поскольку в первой используется кислая среда, а во второй — щелочная. [c.313]

Метод Клемменсена дает очень хорошие результаты (выход 80—92%) прежде всего при восстановлении жиркоароматических кетонов. Выход п-алкилбензола увеличивается при удлинении боковой цепи восстанавливаемого соединения . Хорошие результаты получаются также при восстановлении алифатических альдегидов и кетонов. Восстановление чисто ароматических альдегидов и кетонов дает менее хорошие результаты вследствие образования продуктов полимеризации -. [c.500]

За последние годы установлено, что иатрнй может служить восстановителем не только в том виде, как это рассматривалось выше. Сплавы натрия со свинцом, образующиеся при нагревании обоих компонентов без доступа воздуха, действуют, как амальгама натрия [281]. Эти сплавы (оптимальное содержание натрия 8—15%) можно применять для получения пннаколов из кетонов. восстановление проводится в присутствии едкого натра при тех же условиях, что и восстановление амальгамой Небольшая добавка к сплаву щелочноземельных металлов нли нх солей оказывает благоприятное влияние на результаты восстановления [282] Это частично объясняет положительное влияние свинца, присутствующего в виде добавки в амальгаме натрия, иа восстановление галактозы [58]. [c.96]

В А. сочетаются хим. св-ва спиртов и кетонов (см. Ок-сиальдегиды и оксикетоны). Окисление А. приводит к 1,2-ди-кетонам, восстановление-к кетонам или гликолям. Для несимметричных А. характерна перегруппировка под действием к-т или оснований [c.234]

Аллиловый спирт из а,р-ненасы-щенного кетона восстановлением при помощи Ь1А1Н4 Стереоконтролируемое эпоксидирование Число стадий 4 Общий выход 36% [c.589]

Этиловые эфиры дихлоруксусной, изовалериановой, масляной, монохлоруксусной и а-бромпропиОновой кислот дают с изо-пропилмагнийхлоридом значительные количества пропана, содержащего, однако, довольно много пропена. При соотношении 1 3 моля выделяется максимальное количество газа. Существует предположение, что одновременно протекают три реакции ено-лизация эфира, енолизация образующегося кетона, восстановление его и кетолизация преобладание той или иной реакции зависит от природы эфира Ред.]. [c.318]

С описанными синтезами карбостирилов сходны реакции, заключающиеся в циклизации р-(о-аминофенил)кетонов. Восстановление о-нитробензаль-ацетона или его дибромида приводит к образованию хинальдина [227]. [c.54]

Таким образом, при взаимодействии 20-гидроксиэкдизона и его производных со щелочными металлами в жидком аммиаке вместо характерного для a, -ne-насыщенных кетонов восстановления двойной связи происходит восстановительное дегидрирование с образованием кислородного мостика между атомами С(9) и С(14) (оксетанового цикла), обусловленное участием в процессе 14а-гидроксиль-ной группы экдистероидов. [c.224]

В отличие от кетонов восстановление альдегидов на скелетном никеле значительно облегчается при введении в качестве активирующей добавки хлорной платины. Добавление триэтиламина, смеси триэтиламина и хлорной платины или готового хлороплатината (С.,Н-)..К ]., [Н,Р1С1ц] также увеличивают активность катализатора в этой реакции. Наилучшие результаты достигались в тех случаях, когда в смеси амина и амин был в избытке. Ниже приве- [c.97]

В гл. XVni уже отмечалась склонность металлорганических соединений к реакциям с синхронным механизмом. Типичными примерами являются две реакции, идущие параллельно присоединению алкилмагнийгалогенидов к кетонам восстановление и енолизация. Восстановление кетона до третичного спирта (образуется после разложения продукта реакции водным раствором кислоты) идет по схеме [c.399]

Ketonisierung / превращение в кетон, восстановление кислоты в кетон. [c.221]

Реакцию расширения цикла по Тиффено — Демьянову несколько легче применять для получения ближайшего высшего гомолога с большим размером цикла. Циклический кетон может быть превращен в три стадии через его циангидрин и восстановлением последнего до аминоциклоалканола в ближайший высший циклический кетон. Восстановление циангидринов можно обычно успешно осуществить, используя гидрогенизацию при низких давлениях в присутствии окиси платины в качестве катализатора [56, 70—73]. Циангидрины различаются по легкости их [c.182]

Альдольная конденсация. Альдольная конденсация часто имеет место, хотя и составляет незначительную долю в общем балансе реакции. Альдегиды гораздо более склонны участвовать в этом взаимодействии, чем кетоны. Восстановление альдегидов алкоголятами алюминия всегда сопровождается далеко идущей альдолизацией. Необычно ведет себя циклонентанон в реакции с изо-пропилмагнийгалогенидами [c.35]

Альдегиды и кетоны. Восстановление альдегидов и кетонов приводит в общем случае к спиртам в результате присоединения молекулы водорода (разд. 2.2.1.2.1). Исчерпывающее восстановление карбонильной группы до метиленовой может быть проведено по Клеменсену (1913) действием цинковой амальгамы в соляной кислоте [O.S., 1, 155] [c.206]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.2 (0) -- [ c.32 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.362 , c.598 , c.601 , c.602 , c.607 , c.608 , c.833 , c.834 , c.1001 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.197 , c.305 , c.350 ]

Идентификация органических соединений (1983) -- [ c.207 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.452 , c.453 ]

Органическая химия Том2 (2004) -- [ c.152 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.605 , c.606 , c.607 , c.608 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.258 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.33 , c.36 , c.88 , c.96 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.85 , c.284 , c.300 , c.445 ]

Руководство по малому практикуму по органической химии (1964) -- [ c.122 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.347 , c.363 , c.410 , c.414 ]

Справочник по органическим реакциям (1962) -- [ c.44 , c.147 , c.148 , c.186 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.324 , c.325 , c.502 ]

Новые методы препаративной органической химии (1950) -- [ c.272 , c.274 ]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.43 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.417 , c.493 , c.498 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.347 , c.363 , c.410 , c.414 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.694 , c.702 , c.730 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.158 ]

Электрохимия органических соединений (1968) -- [ c.208 , c.481 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.110 , c.125 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.73 , c.694 , c.702 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.158 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.165 , c.206 , c.224 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.336 , c.337 , c.339 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.502 , c.503 , c.505 , c.512 , c.538 , c.544 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.85 , c.284 , c.300 , c.445 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.666 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология