Прелога

При использовании сильноразбавленных растворов эфиров двухосновных кислот в результате ацилоиновой конденсации образуются циклические продукты (В. Прелог) [c.236]

Бросая взгляд на изменение представлений о конформации с 1950 г. по настоящее время, отметим, что Основное различие во взглядах касалось двух вопросов а) отвечает ли конформации только оптимальное расположение атомов в пространстве (минимум потенциальной энергии) или любое мгновенное расположение б) каким образом отграничить конформационную изомерию От других ее видов (в частности, от конфигурационной), В 1950 г, Бартон писал о ненапряженных расположениях в пространстве, т. е,, казалось бы, склонялся к варианту оптимального рас- положения. Однако, по существу, ненапряженная си- стема — конструкция условная, и поэтому его определение было двусмысленным и неработоспособным. В последующей публикации 1953 г, Бартон уточнил ...расположения в пространстве атомов молекулы, которые свободны от углового напряжения (это уточнение ничего не изменило)—и тут же указал в качестве примера на конформации этана, возможное число которых бесконечно. Значит, конформации в его понимании отвечало произвольное мгновенное расположение атомов, что подтверждается и указанием на тождественность терминов конформация и констелляция (в определении Прелога). Первые определения Бартона представляли странный гибрид альтернативных взглядов на понятие конформации. В то же время Прелог определенно называл констелляцией п]роизвольное расположение атомов, однако включал в сферу действия понятия лишь ротационную изомерию. Близким по смыслу и непротиворечивым было" И несколько более позднее определение У. Клайна 19М г.) Термин конформация обозначает различные расположения в пространстве атомов в ёдин [c.131]

Абсолютная конфигурация комплексов. В цитированной выше работе Кана — Ингольда — Прелога [8] предлагается метод, который может быть использован для указания в названии соединений абсолютной конфигурации тетраэдрических и октаэдрических комплексов с помощью символов-указателей конфигурации (/ ), (5) или (Р), (М). Для шестикоординационных комплексов с тремя или двумя бидентатными лигандами ШРАС рекомендуется для обозначения конфигурации использовать прописные греческие буквы А и Л, а для обозначения конформаций — строчные буквы б и А,. [c.55]

Номенклатура конформеров рассматривается в книге значительно короче, чем это сделано в правилах ШРАС. Это несколько удивляет хотя бы потому, что Р. С. Кан совместно с Прелогом и Ингольдом предложили одну из широко используемых систем для обозначения конформеров. Приведем бытующие в литературе названия и обозначения конформеров на примере бутана, отметив звездочками те, которые рекомендуются правилами ШРАС (система Кана-Ингольда-Прелога) наи- [c.164]

Совершенно иной подход к стереохимии разработан Прелогом [8]. Этот подход основан на комбинации двумерных и три-мерных симплексов . Несмотря на фундаментальное значение этих исследований для интерпретации стереохимических проблем, они пока не включены в систематическую номенклатуру. [c.175]

В конформационном анализе, развитом главным образом Бартоном и Прелогом, применяются два типа формул [c.800]

Прелог показал, что предпочтительная конформация цикланонов со средними кольцами отличается от конформации 5—6-членных кетонов положением 0-атома. Этот атом кислорода, как показывают модели из шаровых сегментов может находиться внутри кольца или снаружи его (рис. 19 и 20). [c.926]

В правой системе координат х, у, г по системе Кана, Ингольда и Прелога обозначают правую конфигурацию молекулы г( )=гд х, у. г), а левую — 5 (—X, у, —г). [c.279]

Прелог предложил разделение циклических систем на следующие группы. а) малые циклы п = 3,4) б) обычные циклы (п = 5,6,7) в) средние циклы (п = 8—И) г) большие циклы (п 12). Каждая из этих групп имеет свои особенности поведения. Центральное место во всей системе занимают наиболее распространенные в природе, наименее напряженные шестичленные циклы. Рассмотрим на их примере основные положения конформационного [c.132]

Система Кана—Ингольда—Прелога [c.146]

Систему оь-обозначений по существу вытеснила система Кана — Ингольда — Прелога, в которой четыре группы при асимметрическом углероде классифицируют в соответствии с определенным набором правил последовательности [54]. Приведем несколько таких правил, достаточных для рассмотрения подавляющего большинства хиральных соединений. [c.146]

В большинстве случаев применение системы Кана — Ингольда — Прелога не вызывает трудностей и дает однозначные результаты. Отнесение энантиомера к Я- или 5-ряду не зависит от корреляций, но прежде чем применить систему, нужно установить конфигурацию, а это зависит от корреляций. Система Кана — Ингольда — Прелога была распространена также на хиральные соединения, не содержащие хиральных атомов [55]. [c.149]

Адденды перечисляются в соответствии с системой Кана—Ингольда— Прелога (т. 1, разд. 4.6). [c.300]

Кан, Ингольд и Прелог разработали более совершенную систему, описывающую пространственную ситуацию на хиральных атомах с помощью префиксов R и S. [c.93]

Превращения углеводородов, содержащих 9—18 атомов углерода в цикле, впервые исследовал Прелог с сотр. [196], над Рё Катализатором при 400 °С. Реакционная способность указанных циклоалканов зависела главным образом от размера цикла при этом образовывались различные арены, в том числе полициклические и небензоидные ароматические соединения — инден, азу-лен, нафталин, фенантрен, трифенилен и др. Учитывая число углеродных атомов в исходном цикле и основываясь на характере каталитических превращений последнего, авторы [196] разделили исследованные углеводороды на четыре группы I (С5+47,) — 9H18, 13H26, С17Н34 [c.152]

В настоящее время понятие изомерии заметно усложнилось. Возросло, по сравнению с прошлым веком, число различных видов изомерии (особенно, стереоизомерии). Кроме того, нет единого мнения относительно правомерности использования этого понятия в случаях, когда вещества нестабильны (например, циклооктатетраен, [4.2.0]-бициклооктатриен и т. д.), т. е. когда, в отличие от рассмотренной выше ситуации, разделяющие минимумы барьеры невысоки. Это, в свою очередь, требует уточнения выражения глубокий минимум . По мнению некоторых исследователей (Э. Илиела, В. Прелога, К. Мислоу и др.), разумно рассматривать одинаковые по составу соединения как изомеры, если барьеры между соответствующими минимумами выше кТ (т. е. выше 2,5 кДж/моль при 25 °С). [c.115]

После второй мировой войны объем стереохимической информации стал резко расти. Теперь уже количество эксперименталь- ных данных настоятельно требовало обобщения, единой концепции. Поэтому и был заново введен в литературу старый термин, оказавшийся по своему смыслу идеально подходящим к новому времени. Второе рождение термин конформация обрел в 1950 г. в статье будущего Нобелевского лауреата Д. Бартона, в которой без каких-либо ссылок дается следующее определениез Слово конформация используется для того, чтобы обозначать различающиеся ненапряженные расположения в пространстве набора валентно связанных атомов . По нашему мнению, отсутствие ссылки на Хоуорта здесь — не случайный огрех, поскольку она отсутствует и в более поздней публикации Бартона. При этом в последней есть ссылка на статью В. Прелога, в которой в аналогичном смысле используется термин констелляция Как констелляции мы определим те формы молекул, которые проистекают из свободного вращения вокруг одинарных связей, например кресло и ванна циклогексана . В свою очередь, в этой обзорной работе Прелог не ссылается ни на Эбеля, ни, тем более, на Хоу-. орта. [c.127]

Интересно здесь то, что по своему духу определение англичанина Бартона явнв восходит к Хоуорту, а определение Прелога, работавшего в немецкоязычной среде, к Эбелю, Вышеизложенное позволяет предположить, что слова конформация и констелляция все-таки существовали в научном обиходе между 1929 и 1950 гг. но — лишь в устной речи, причем происхождение их было забыто. Они не проникали в публикации, поскольку, как уже было сказано, до конца 40-х гг. объем и, казалось, значение структурнохими-ческих исследований не требовали особой терминологии, Ведь введение терминологии — это признак обособления какого-то раздела науки, а прежде чем обо- [c.127]

В названиях многих изомеров необходимо указывать положение лигандов относительно центрального атома. Выбор метода для обозначения положения лиганда по Правилам ШРАС основывается на детально разработанном принципе размещения плоскостей, в которых находятся лиганды, перпендикулярно главным осям комплекса. Для октаэдрических комплексов альтернативным методом является метод Кана — Ингольда — Прелога, описанный в работе [8], но он не получил одобрения комиссии ШРАС по неорганической номенклатуре. Однако в hemi al Abstra ts для названия одноядерных комплексов используется система обозначений, основанная на правилах Кана — Ингольда — Прелога. [c.55]

Конфигурация атгма С-7 (С-10) при переходе от фитола к данному пространственному Езсмеру фитана не меняется. Обозначения К п 8 связаны здесь с особенностями номенклатуры Кана —Ингольда—Прелога. [c.66]

Близкую по типу перегруппировку окиси циклодецена в 1-гид-роксидекалин описал Прелог [121. [c.220]

Долгое время синтез адамантана не удавался, С очень малым выходом он был синтезирован в 1941 г, Прелогом, В 1957 г, Шляйер получил его с хороши.м вы.ходом изо.меризацией тетрагид-родициклопентадиена [c.63]

Трем группам, окружающим атом углерода, приписываются приоритеты а, Ь и с в соответствии с R, 5-номенклатурой Кана — Ингольда — Прелога. Если последовательность приоритетов замещающих групп а, Ь, с расположена по ходу часовой стрелки, то поверхность, обращенная к читателю, называется ге-поверхностыо (от лат. re tus), если против часовой стрелки, то (-поверхностью (sinister). В случае необходимости учитывают атомы, присоединенные к С и О, чтобы приписать приоритеты на основании атомных номеров атомов, окружающих карбонильную группу. [c.203]

В случае н-бутана СНаСНгСНгСНз при вращении вокруг центральной связи С—С возникают три заторможенные конформации, одна из которых отличается от двух других одна из заслоненных конформаций также отлична от двух других. Эти конформации характеризуются различными взаимными расположениями двух метильных групп. Так, при повороте на 360 вокруг центральной связи С—С молекула н-бутана проходит через следующие предельные конформации (но Прелогу)- [c.801]

Лучший метод построения многочленных углеродных р олец заключается в восстановлении эфиров дикарбоновых кислот натрием в нагретом ксилоле. При этом с хорошими выхода.ми получаются ацилоины (а-оксикетоны) в результате следующих реакций (Штол.чь, Прелог) [c.923]

Стереохимия хинных алкалоидов. Четыре перечисленных выше алкалоида обладают асимметрическими центрами 3, 4, 8 н 9. Так как все эти алкалоиды образуют один и тот же мерохинен, они должны иметь идентичную конфигурацию у Сз и С4. г ис-Положение заместителей в пиперидиновом кольце мерохинена было доказано следующим образом (Прелог). [c.1087]

Строение стрихнина и бруцина выяснялось на протяжении иескольких цесятилетий и было установлеио главным образом благодаря псследовагпям Лейхса, Робинсона и Виланда, а позднее — Прелога и Вудворда. Эти исследования привели для стрихнина к формуле (I) (Робинсон), представляющей систе.му из семи циклов. Синтез стрихнина был осуществлен Вудвордом с сотрудниками. [c.1126]

В кольцах средней величины (С —Сц) часто имеет место транс-аннулярное напряжение (напряжение Прелога). Оно обусловлено тем, что изолированные атомы, находящиеся на противоположных концах кольца, могут быть сближены в пространстве и испытывать ван-дерваальсово отталкивание. [c.137]

Прелог установил, что группы, сближенные друг с другом через кольцо, могут оказывать взаимное влияние. При гидрировании циклодекандиона наблюдаются необычные трансаннулярные циклизации [c.94]

II пути их решения. Наиболее рациональным является распространение на комплексные соединения номенклатуры Кана — Иигольда — Прелога (КИП). В этой системе, во-первых, строго определен порядок старшинства лигандов [c.419]

Если в молекуле имеются два хиральных центра, каждый из них имеет свою собственную конфигурацию, которую можно классифицировать по методу Кана — Ингольда — Прелога. Так как каждый центр может иметь Я- или 5-конфигурацию, возможно существование четырех изомеров. Поскольку молекула может иметь только одно зеркальное изображение, энантиоме-ром А может быть только один из трех остальных изомеров, а именно энантиомер Б. Изомеры В и Г составляют вторую пару [c.152]

Более современный способ наименования, применимый ко всем случаям, основан на системе Кана — Ингольда — Прелога (разд. 4.6). Два заместителя при каждом атоме углерода располагают по старшинству согласно установленным правилам последовательности. Тот изомер, в котором две старшие группы находятся по одну сторону от двойной связи, называют Z-изомером (от нем. zusammen — вместе) если две старшие группы находятся по разные стороны от двойной связи, соединение называют -изомером (от нем. entgegen — противоположно) [112]. Ниже приведено несколько примеров. Следует отметить, что [c.164]

Присоединение. Для простых 1,2-присоединений указываются оба адденда с последующим словом присоединение . Порядок перечисления аддендов соответствует системе Кана — Ингольда — Прелога (т. 1, разд. 4.6), причем вначале указывается группа, имеющая меньшее старшинство. Многовалентное присоединение называется диприсоединением и т. д. [c.7]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.269 ]

Практикум по физической органической химии (1972) -- [ c.162 ]

Стереодифференцирующие реакции (1979) -- [ c.224 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.89 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.73 , c.115 , c.116 , c.168 ]

Теоретические основы органической химии (1973) -- [ c.185 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология