Теплота полимеров дивинила

Имеются попытки характеризовать сложность молекулы высокополимерных соединений по данным теплот горения. Одной из удачных попыток такого рода является работа Каррера. Каррер по разнице между теплотами горения глюкозы и мальтозы подсчитал теплоты горения более сложных продуктов этого ряда. Подсчитанные данные вполне совпадают с экспериментально полученными. В отношении каучука и, в частности, полимеров дивинила такого рода расчет вызывает затруднение вследствие того, что здесь мы [c.476]

Для характеристики той роли, которую играет величина теплового эффекта полимеризации, можно указать на случаи горения блоков каучука в заводских полимеризационных аппаратах. Тепловой эффект полимеризации, как показано в настоящем исследовании, велик и колеблется для различных полимерных форм дивинила. Для натриевого полимера он имеет величину около 330 кал./г. При адиабатически проведенном процессе, считая теплоемкость полимера около 0.5 кал., надо ожидать подъема температуры до 660°, Отсюда видно, какой важной и далеко не легкой задачей является своевременный и скорый отвод тепла полимеризации. Иногда, повидимому при наличии некоторых возбудителей, процесс протекает столь стремительно, что убрать достаточно быстро теплоту не удается и блок каучука разрушается с образованием обычных продуктов пиролиза каучука. [c.477]

Различные по своей природе полимеры дивинила обладают одной и той же теплотой горения, что можно объяснить тем, что в одном случае теплота горения определяется преимущественно величиной молекулы, а в другом случае — особенностями его структуры. Пе приведенным выше данным мы имеем такие примеры нерастворимая форма натриевого полимера (10745 кал./г) и растворимая термополимера (10732 кал./г) имеют практически одинаковые теплоты горения, между тем как по своим свойствам и структуре они отличаются. Заслуживает внимания довольно большая разница между теплотами горения растворимых и нерастворимых форм натриевых полимеров и термополимеров, что указывает не только на разницу в величине молекул, но и на особенности строения. Некоторую аналогию представляет сравнение данных теплот горения естественного каучука (10700 кал./г) и полициклокаучука (10584 кал./г). Что касается автополимера, то здесь нам, к сожалению, удалось только провести сжигание образца, представлявшего смесь растворимой и нерастворимой форм. В исследованном [c.478]

Второй период — собственно полимеризация — идет, наоборот, с выделением тепла. О теплоте полимеризации дивинила можно судить по данным табл. 35, заимствованной из работы С. В. Лебедева с сотрудниками [35]. Выделяющаяся при полимеризации теплота, если ее не отводить, будет повышать температуру реакционной массы. Жесткие малопластичные высокомолекулярные полимеры образуются при более низких температурах, а мягкие и пластичные с меньшим молекулярным весои — при более высоких. В производственных условиях процесс, естественно, протекает не как изотермический качество полимеров определяется в конечном счете как величиной колебания температуры, так и ее наивысшим значением [30]. По мере роста температуры стараются усиливать отвод тепла, но нередко даже при самом усиленном охлаждении не удается задержать подъем температуры на предельно допустимой границе. Тогда как к последнему средству прибегают к удалению части дивинила из полимеризатора в виде пара (стравливание), что позволяет резко приостановить рост температуры. [c.351]

В ряде работ советских ученых были исследованы теплоты смачивания, набухания и растворения высокополимерных веществ. В. А. Каргин и А. А. Тагер изучали теплоты растворения полимеров (полистирол, по дивинил ацетат, поливиниловый спирт) в гидрированных мономерах и сополимеров бутадиена и стирола, а также омыленных [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология