Теплота дивинила

В табл. 13 указаны свойства некоторых пластмасс. Преимущество пластмассовых форм — высокая коррозионная стойкость, возможность механической обработки, а в некоторых случаях хорошая растворимость в органических растворителях, низкая температура плавления, низкая температура размягчения и т. д. Известно применение следующих полимерных материалов [9, 23, 24, 761 эпоксидных смол (усадка 0,2 %), поливинилхлорида, акрилатов, полиэтилена, сополимера дивинила, полиметилметакрилатов (органическое стекло), полистирола, целлулоида, эластичных композиций на основе поливинилхлорида, искусственной кожи, стиракрила. Следует учитывать, что процесс отверждения стиракрила (например, марки Т) происходит с выделением теплоты, поэтому заливку в форму, смазанную силиконовым маслом или 3 %-ным раствором полиизобутилена в бензине, следует выполнять небольшими порциями стиракрила. Для увеличения проводимости, механической прочности, уменьшения усадки эпоксидные составы наполняют порошками железа, меди, алюминия (до 75 %). Форму для заливки эпоксидной смолы также смазывают, как и при работе со стиракрилом. Форму из полистирола, уложенную на деревянный шаблон [761, используют для изготовления полусферической никелевой диафрагмы диаметром 1,5 мм и толщиной 0,13 мм. [c.25]

В настоящее время наибольшее распространение в производстве шин и других резиновых изделий получили поли-изопреновый и бутадиенстирольный каучуки. Совместная полимеризация осуществляется в водной среде при температуре от 5 до 50°С в батарее последовательно соединенных между собой полимеризаторов. Приготовленная заранее смесь дивинила со стиролом смешивается с водой и эмульгатором (например, канифольное мыло) в аппарате предварительного эмульгирования. Готовая эмульсия вместе с раствором инициатора и регулятора непрерывно закачивается в первый по ходу полимеризатор. Из 12 аппаратов батареи всегда работают 11. Каждый полимеризатор, изготовленный из биметалла или покрытый кислотоупорной эмалью, вместимостью 12—20 м снабжен мешалкой (рис. 99). Мешалка может давать от 50 до 1450 об/мин. Полимеризатор имеет водяную рубашку, куда подается горячая (во время пуска) или холодная вода (для отвода теплоты реакции). Процесс осуществляется в режиме полного смешения и при непрерывном перетекании всей смеси с добавкой регулятора через всю батарею полимеризаторов с такой скоростью, что за время протекания полимеризуется примерно 58—60% смеси углеводородов. [c.225]

Принципиально возможно получение дивинила из алифатических углеводородов без применения катализаторов при достаточно высоких температурах. Однако термическим процессом получается очень низкий выход дивинила, так как одновременно образуется значительное количество продуктов глубокого распада (метана, этилена, этана, пропилена). Глубокий распад углеводородов происходит вследствие того, что при расщеплении алифатических углеводородов для разрыва связи между атомами углерода (связи С—С) необходимо затратить 62,8 ккал/моль, а теплота разрыва связи углерода с водородом (связи С—Н) составляет 85,6 ккал/моль. [c.597]

Если ввести поправку на теплоту испарения дивинила (см. стр. 496), во втором опыте получается 11 158- -100= 11 258 кал., т. е. число, близкое к первому и к вышеприведенным Р]. [c.487]

Теплота горения газообразного дивинила при 25° I 760 мм рт. ст. 607,907 0,225 ккал моль [6]. [c.36]

Определение теплоты горения дивинила [c.482]

Теплота горения жидкого дивинила при давлени насыщения—602,788 т 0,229 ккал моль [6]. [c.36]

Имеются попытки характеризовать сложность молекулы высокополимерных соединений по данным теплот горения. Одной из удачных попыток такого рода является работа Каррера. Каррер по разнице между теплотами горения глюкозы и мальтозы подсчитал теплоты горения более сложных продуктов этого ряда. Подсчитанные данные вполне совпадают с экспериментально полученными. В отношении каучука и, в частности, полимеров дивинила такого рода расчет вызывает затруднение вследствие того, что здесь мы [c.476]

Для характеристики той роли, которую играет величина теплового эффекта полимеризации, можно указать на случаи горения блоков каучука в заводских полимеризационных аппаратах. Тепловой эффект полимеризации, как показано в настоящем исследовании, велик и колеблется для различных полимерных форм дивинила. Для натриевого полимера он имеет величину около 330 кал./г. При адиабатически проведенном процессе, считая теплоемкость полимера около 0.5 кал., надо ожидать подъема температуры до 660°, Отсюда видно, какой важной и далеко не легкой задачей является своевременный и скорый отвод тепла полимеризации. Иногда, повидимому при наличии некоторых возбудителей, процесс протекает столь стремительно, что убрать достаточно быстро теплоту не удается и блок каучука разрушается с образованием обычных продуктов пиролиза каучука. [c.477]

То обстоятельство, что в работе употреблялись различные приборы, не имеет особенного значения, ибо они все проконтролированы относительно друг друга. Напр., на приборах с водяными числами 360 и 379 получены одни и те же значения для теплот горения димера дивинила. На приборах с водяными числами 379 и 78.5 получены также одни и те же значения для теплот горения дивинила. [c.480]

Кроме того, необходимо было проверить следующее обстоятельство. В наших условиях в бомбе мы имеем систему так называемого ложного равновесия (жидкий дивинил, его пар и кислород). Можно было бы ожидать, что при раздавливании ампулы часть дивинила за короткий промежуток времени не успевает испариться и тогда нельзя быть уверенным в правильности полученных данных для теплоты горения газообразного дивинила. Выше было указано, что навеска дивинила всегда бралась с таким расчетом, чтобы после ее испарения в бомбе не создавались условия насыщенности пара. Таким образом, при разбивании ампулы в бомбе без давления можно было быть уверенным в полном испарении навески. После этого можно было нагнетать кислород до нужного [c.484]

При введении поправки на теплоту испарения изопрена(94 кал. на 1 г) имеем 11 266 кал./г. Полученное нами для дивинила значение почти совпадает с последним. Однако нам кажется возможным отстаивать полученное нами число из следующих соображений. Если произвести подсчет теплот горения дивинила и изопрена по Фаянсу, то получается следующее [c.486]

Теплота горения 1 г дивинила. ... 11267 кал. 11158 кал. [c.487]

Для подсчета теплового баланса процесса полимеризации дивинила в жидкой фазе необходимо в приведенную выше цифру для теплоты горения дивинила в газообразном состоянии ввести поправку на теплоту его испарения. Последняя непосредственно нами не измерялась, а подсчитана по уравнению Клаузиуса—Клапейрона из кривой упругости пара чистого дивинила, причем получено число 100 кал./г. [c.496]

О ТЕПЛОТЕ ГОРЕНИЯ ДИВИНИЛА И ПРОДУКТОВ ЕГО ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.622]

Одновременно протекают побочные реакции. Таким образом, контактное разложение этилового спирта является сложным химическим процессом, в результате которого кроме основного продукта образуется до 60 различных соединений (уксусный альдегид, вода, углеводороды, высшие спирты и др.). На выход дивинила влияют активность катализатора, температура контактирования, соотношение основных компонентов в исходной смеси, наличие примесей и др. В промышленности применяются сложные катализаторы, включающие дегидрирующие и дегидратирующие компоненты. Так как процесс протекает при высокой температуре, то он требует затраты теплоты на повышение температуры газовой смеси и на компенсацию эндотермического эффекта. В этом процессе общ = /( осн, шоб, 2поб, зпоб,...) И интенсификация побочных реакций с ростом температуры ограничивает оптимальную температуру, несмотря на эндотермичность процесса, требующую ее повышения. Совершенствование катализатора, улучшение его се- [c.174]

Совершенствование технологических процессов, позволяющее сократить количество и загрязненность сточных вод. Например, на предприятиях азотной промышленности широкое внедрение укрупненных технологических агрегатов с использованием и утилизацией теплоты реакций позволяет снизить удельные расходы воды в производствах аммиака на 65—70 %, азотной кислоты на 90—95 %,, амиачной селитры на 85 7о- Внедрение на предприятиях нефтехимической промышленности одностадийного метода получения дивинила обеспечивает сокращение количества сточных вод в этом процессе в 100 раз. В производстве моно-коруР1да можно резко сократить количество и загрязненность сточных вод путем улавливания образующегося сероводорода из парогазов углеродистыми сорбентами с использованием их в дальнейшем в шихте плавки. Регенерация обработанных кислых и щелочных растворов с повторным использованием кислот и щелочей позволит резко сократить количество солей, образующихся в сточных водах при нейтрализации растворов. [c.303]

Теплота образования газообразного дивинила пр1 25°С—26,748 ккал молъ [6]. [c.36]

Теплота образования жидкого дивинила при 25 С давлении насыщения—21,629 0,23 ккал молъ [6]. [c.36]

Об эффекте сопряжения можно судить и по теплоте Сгорания, образования, молекулярной рефракции, ди-полыюму моменту и спектрам поглощения дивинила. Так, соединения, содержащие сопряженные двойные связи, характеризуются более высокими значениями молекулярных рефракций, чем соединения, содержащие изолированные двойные связи. Это указывает на большую поляризуемость системы с сопряженными двойными связями. Такое отличие в поведении угле- [c.37]

Дегидрирование углеводородов состава С4 и С5 рассматривается в ряде работ Рогинского и Яновского и их сотр. [30, 33—38]. При дегидрировании к-бутиленов в импульсном хроматографическом режиме при 85—200° С выход дивинила превышал термодинамически равновесный. Абсолютный выход дивинила практически не зависел от величины вводимой пробы, что указывало на вероятность нулевого порядка реакции [33]. Теплота адсорбции -бутилена составляла 2,5 ккал/молъ, дивинила — 3,0 ккал/молъ. Изучение механизма образования дивинила [34] показало, что бутилены на свежем катализаторе образуются частично вследствие дегидратации бутилового спирта, а на закоксованпом — вследствие гидрирования дивинила. [c.136]

Несомненно, что В1" -ионы играют существенную, пока еще не выясненную роль в реакции. Для коэффициента диффузии D 0 "-ионов из внутренних частей кристаллов к поверхности в молибдате висмута авторы [21] получили D = D(,exp (—29000/Л Г),где Ig >о= —3,73. По аналогии с промежуточным комплексом в процессе окисления олефинов в непредельные альдегиды хемосорбированный [С4Н7] часть авторов считает я-аллильным симметричным карбанионным соединением. Это представление наталкивается на некоторые трудности, так как аллильный вариант приводил бы скорее к образованию метилакролеина. Кроме того, неясно, могут ли одни и те же комплексы приводить к образованию диенов и непредельных альдегидов. В ряде случаев катализаторы, не способные вызывать образование ни акролеина, ни акрилонитрила, отлично катализируют образование дивинила из бутилена и изопрена из амилена [28]. Большинство авторов считает аллильные комплексы связанными дативной я-связью с ионом переходного металла. Предполагается, что при этом используются свободные d-орбитали. Но реакция прекрасно идет на SbaOs, в котором нет переходных элементов. Таким образом, в элементарном механизме пока много неясного. Слишком большие энергии связи реагирующих веществ с катализаторами из-за изменения глубины адсорбционной ямы замедляют катализ (см. главу I). При этом может измениться и контролирующая стадия, так как для стадий с обычными переходными комплексами энергия активации падает с ростом теплоты адсорбции — а( ацс. [c.288]

С этой точки зрения, а также с целью сравнения полученных нами данных с данными других авторов нами была построена (рис. 2) зависимость логарифмов начальных констант второго порядка от ф-. При этом оказалось, что до 150° С эта зависимость выражается прямолинейно, а выше 150° наблюдается перелом.-Принимая во внимание, что в интервале 150—175° лежит критическая температура дивинила и, следовательно, реакция вначале протекает в газообразной фазе, этот перелом может быть вполне естественным. Тем более, что значения теплот активации, подсчитанных из наклонов обоих участков, дают до 150° для чистого дивинила 12 870 кал. и для окисленного 13000 кал., а выше 150° для чистого дивинила 24 890 кал. Последний результат совпадает с данными Вогана и лаборатории завода Химгаз , полученными для дивинила в газообразном состоянии. Зависимость lg К - 10 от 7 для всех случаев имеет следующий вид. [c.459]

Различные по своей природе полимеры дивинила обладают одной и той же теплотой горения, что можно объяснить тем, что в одном случае теплота горения определяется преимущественно величиной молекулы, а в другом случае — особенностями его структуры. Пе приведенным выше данным мы имеем такие примеры нерастворимая форма натриевого полимера (10745 кал./г) и растворимая термополимера (10732 кал./г) имеют практически одинаковые теплоты горения, между тем как по своим свойствам и структуре они отличаются. Заслуживает внимания довольно большая разница между теплотами горения растворимых и нерастворимых форм натриевых полимеров и термополимеров, что указывает не только на разницу в величине молекул, но и на особенности строения. Некоторую аналогию представляет сравнение данных теплот горения естественного каучука (10700 кал./г) и полициклокаучука (10584 кал./г). Что касается автополимера, то здесь нам, к сожалению, удалось только провести сжигание образца, представлявшего смесь растворимой и нерастворимой форм. В исследованном [c.478]

Определение навески дивинила, взятой в калориметрический опыт, вначале производилось нами по точно измеренному объему бомбы с учетом температуры и давления. Впоследствии этот способ нами был оставлен как слишком неудобный и недостаточно точный. Все приведенные ниже определения делались следующим образом. Навеска дивинила бралась в тонкостенную ампулу. Ампула помещалась в бомбу и в последнюю нагнетался кислород. При давлении в 14—16 атм. ампула лопалась. Навеска дивинила бралась с таким расчетом, чтобы по испарении ее объем газа не превышал объема бомбы. Количество кислорода вводилось с расчетом создания в бомбе взрывной концентрации дивинила (около 5°/о). Если ампула не разрывалась по достижении указанного дав ления, ее можно было разбить встряхиванием бомбы. Во многих случаях при этом происходил взрыв и полное сгорание смеси ди винила с кислородом. Это обстоятельство заставило нас усумниться в правильности результатов сожжения дивинила. - Можно было ожидать, что дивинил под давлением кислорода частично окисляется. Далее, так как мы для теплоты горения дивинила получали довольно сходящиеся данные при навесках дивинила, колеблющихся от 0.3 до 0.6 г, то нужно полагать, что если имело место окисление, то в течение промежутка времени между наполнением кислорода и сожжением дивинила окислялся один и тот же процент дивинила. Вышесказанное поставило перед нами задачу определения потери тепла при окислении дивинила. Эта задача была решена следующим, хотя и неточным, но вполне приемлемым для принципиального разрешения вопроса способом. [c.483]

Дополнительно были произведены определения теплот горения жидкого и газообразного дивинила в микробомбе. Полученные данные приведены ниже. [c.487]

Определены теплоты горения дивинила, димера дивинила, растворимой и нерастворимой форм термополимера, растворимой и нерастворимой форм натрийполимера, губчатого автополимера и на основании полученных данных подсчитаны тепловые эффекты по полимеризации для каждой формы. [c.497]

Настоящая работа была первой в мировой литературе, посвященной экспериментальному определению теплот горения продуктов полимеризации дивинила и вообще синтетических каучукоподобных материалов. На основе полученных в этой работе данных был определен тепловой эффект процесса полимеризации дивинила, что имело большое практическое значение для освоения промышленного синтеза каучука, в частности при расчете аппаратуры для проведения процесса по, имеризации. Тепловой эффект полимеризации в этой работе был определен косвенным путем, исходя из данных по теплотам горения продуктов полимеризации и самого мономера. В настоящее время широкое распространение получили методы определения теплового эффекта реакции полимеризации, основанные на непосредственном измерении его по ходу процесса. [c.622]

О теплоте горения дивинила и продуктов его полимеризации. (Совместно с Г. Г. Коблянским, М. А. Хохловкиным, Н. И. Куйбиной и М. М. Гольд-ман). Тр. Опытн. завода лит. Б , 4, 46 (1935). (Статья написана М. А. Хохловкиным после смерти С. В. Лебедева). [c.633]

Смотреть страницы где упоминается термин Теплота дивинила: [c.87] [c.87] [c.85] [c.195] [c.475] [c.477] [c.479] [c.481] [c.483] [c.485] [c.485] [c.485] [c.485] [c.487] [c.489] [c.491] [c.493] [c.495] [c.497] [c.622] [c.622]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология