Дивинил формы

С введением в молекулу дивинила заместителя мономер утрачивает присущую ему симметричность строения, поэтому могут образоваться и другие структурные формы начального радикала- [c.99]

Образуемый сочетанием двух молекул этилена дивинил (СН2=СН—СН = = СН2) представляет собой бесцветный газ (т. пл. —109, т. кип. —4°С). Цго плоская молекула имеет транс-форму (Z = —С = 123°), а ядерное расстояние центральной связи С—С равно 1,46 А при практической неизменности длин связей С = С (1,34 А). Положение здесь аналогично имеющему место у диацетилена ( 1 доп. 185) и циана ( 1 доп. 120) сокращение ядерного расстояния С—С обусловлено не повышением порядка этой связи, а уменьшением числа присоединенных к ней других атомов (доп. 19). [c.550]

В табл. 13 указаны свойства некоторых пластмасс. Преимущество пластмассовых форм — высокая коррозионная стойкость, возможность механической обработки, а в некоторых случаях хорошая растворимость в органических растворителях, низкая температура плавления, низкая температура размягчения и т. д. Известно применение следующих полимерных материалов [9, 23, 24, 761 эпоксидных смол (усадка 0,2 %), поливинилхлорида, акрилатов, полиэтилена, сополимера дивинила, полиметилметакрилатов (органическое стекло), полистирола, целлулоида, эластичных композиций на основе поливинилхлорида, искусственной кожи, стиракрила. Следует учитывать, что процесс отверждения стиракрила (например, марки Т) происходит с выделением теплоты, поэтому заливку в форму, смазанную силиконовым маслом или 3 %-ным раствором полиизобутилена в бензине, следует выполнять небольшими порциями стиракрила. Для увеличения проводимости, механической прочности, уменьшения усадки эпоксидные составы наполняют порошками железа, меди, алюминия (до 75 %). Форму для заливки эпоксидной смолы также смазывают, как и при работе со стиракрилом. Форму из полистирола, уложенную на деревянный шаблон [761, используют для изготовления полусферической никелевой диафрагмы диаметром 1,5 мм и толщиной 0,13 мм. [c.25]

Молекула тетрабромида дивинила имеет два асимметричных атома и поэтому может существовать в нескольких стереоизомерных формах. Известны два стереоизомера низкоплавкая (ромбические пластинки, т. пл. 38—39° С) и высокоплавкая формы (иглы моноклинической системы, т. пл. 116—118° С). При обычных условиях бромирования высокоплавкая.форма получается относительно в большом количестве. Для их разделения может быть использована различная растворимость в органических растворителях низкоплавкая форма легко растворима в спирте, эфире и лигроине, высокоплавкая — мало растворима в холодном спирте и холодном лигроине. [c.188]

Обе формы тетрабромида дивинила представляют собой белые кристаллические вещества. Тетрабромид, а также тетрахлорид дивинила действуют подобно дибромидам на кожу, слизистые оболочки и глаза. Поэтому с ними нужно соблюдать все те меры предосторожности, которые указаны в работе 5. Всю работу выполняют в предохранительных очках. [c.189]

Прн термическом разложении полиметиленовых углеводородов при температурах 600—650 °С происходит расщепление с раскрытием цикла и образованием в качестве устойчивых форм непредельных углеводородов. Газообразные продукты при этом содержат значительное количество дивинила. Циклогексан, например, может образовать при этом до 20 /о (мол.) дивинила. Одновременно образуется олефиновый углеводород. При конденсации диолефина и олефина образуется бензол по уравнению [c.78]

Гапон приводит правила полимеризации углеводородов ряда дивинила и ряда аллена. Число первичных продуктов, получаемых при полимеризации углеводородов этих рядов и их симметрично замещенных производных, равно числу активных форм, получаемых при активации мономера. Например, согласно утверждениям Гапона, активацией молекулы 2,3-диметилбутадиена можно получить любую из двух активных форм. [c.643]

Для полимеров, образующихся из дивинила и изопрена, появляются дополнительные существенные различия между цис- и транс-ориентацией звеньев, показанных на рис. 1.21. При полимеризации диенов, благодаря сохранению одной двойной связи в каждом звене, появляются существенные различия между i-цис- и тракс-формами и 1,2-изотактическими и синдиотактическими формами, изменяющими свойства получающихся синтетических каучуков. [c.46]

Мы разработали методику определения диэтилового эфира и дивинила в производственных эфиро-углеводородных продуктах (на основе газожидкостной хроматографии. В качестве твердого носителя использовали диатомитовый кирпич зернением 0,5—0,25 мм, газ-носитель — воздух, детектор — термохимический. Проба вводилась нри помощи шприца. В качестве неподвижной фазы испытывались стеариновая кислота, дибутилфталат, триэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, репеллент РП-122 (М-формил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин), ацетофенон и диглицерин (на окиси алюминия). Разделение проводилось на колонках длиной от 2 до 3 при различных скоростях потока газа-носителя и температурах. [c.465]

В руках в неизмененном виде те формы, в которые складываются молекулы и совокупность которых рисует картину процесса. Этими соображениями определяется задача настоящего исследования изучение процессов полимеризации, протекающих самопроизвольно. Объем исследования ограничен изучением лишь того класса соединений, в котором полимеризация не только совершается с чрезвычайной легкостью, но может быть признана характернейшим признаком. Это — класс двуэтиленовых углеводородов. Деление этого класса на отделы по относительному положению двойных связей вызвало естественное деление предлагаемого исследования на два отдела полимеризацию производных аллена и полимеризацию производных дивинила. Третий отдел двуэтиленовых углеводородов — производные диаллила — затронут лишь отчасти. Представители остальных отделов или неизвестны (напр, пентадиен-1,4), или мало изучены и мало доступны о типе полимеризации этих отделов можно строить лишь догадки. [c.18]

Предложенная выше схема образования ди- и полимерной формы страдает некоторой неопределенностью в приложении к полимеру. Это объясняется тем, что известно лишь строение звена полимера ни частичный вес, ни формула строения целой частицы до сих пор неизвестны. Мало того, нельзя быть уверенным в однородности тех модификаций, которые были найдены для каучука и полимеров ряда дивинила. [c.52]

Углеводороды ряда аллена представляют новый тип полимеризации, совершенно отличный от вышеописанного. Полимерные формы алленовых углеводородов принадлежат к производным циклобутана. Характерен следующий отличительный признак этих двух типов полимеризации аллены дают непрерывный ряд форм от ди- до гексамера гексамер, повидимому, является конечным членом в ряду полимерных форм, образующихся собственно по алленовому типу производные дивинила дают димер и полимер большого частичного веса скачок между этими двумя членами не заполнен рядом промежуточных форм. [c.104]

Однако такое резкое отличие может быть проведено лишь для идеального случая. В действительности процесс полимеризации углеводородов ряда аллена осложняется переходами к типу полимеризации углеводородов ряда дивинила. Этот переход осуществляется двумя путями. Во-первых, алленовые углеводороды сравнительно легко изомеризуются в производные дивинила в результате при подходящих условиях, когда изомеризация происходит с достаточной скоростью, одновременно текут процессы полимеризации по двум типам алленовому и дивиниловому. Во-вторых, димерные формы алленовых углеводородов представляют циклические производные дивинила. Димер аллена, напр., имеет такую структуру [c.104]

Полимерная форма аллена, повидимому, образована не по алленовому типу, а является результатом дальнейшей полимеризации димера аллена по типу дивинила. [c.109]

Весьма существенным является то обстоятельство, что некоторые продукты полимеризации, появляющиеся вначале, при дальнейшем нагревании подвергаются изменениям, иногда очень глубоким. Так, полимеры углеводородов ряда дивинила при длительном нагревании разжижаются это обстоятельство, повидимому, связано с частичным или полным переходом из одной модификации в другую. Глубоким изменениям подвергаются димерные формы алленовых углеводородов — они полимеризуются далее по типу дивинила. Кроме того, и сами мономеры, не полимеризуясь даже, могут переходить в новые формы путем изомеризации (см. выше несимметричный диметилаллен). [c.167]

Наш стандартный триметилэтилен содержал около 100/о примеси несимметричного метилэтилэтилена. Эта примесь удлинила ту часть кривой, которая лежит Между псевдобутиленом и триметилэтиленом. Ввиду этого цифра 100%, обозначающая конец гидрогенизации дивинила, приходится несколько выше, чем то следовало бы по форме кривой. [c.360]

Дивинил способен образовать только кристаллические тетрабромиды, высокоплавкую форму с точкой плавления 118° и низкоплавкую с точкой плавления 39°. Из сопровождающих его углеводородов только пиперилен наряду с жидкими образует кристаллический тетрабромид. Для остальных спутников дивинила кристаллические бромиды или неизвестны (напр., для циклопентадиена) или образование их в сколько-нибудь значительных количествах мало вероятно (напр., для гексадиена-2,4). [c.384]

Полимерные формы изобутилена также изомеризуются, в частности триизобутилен образуется в двух изомерных формах [23]. При пропускании через трубку с флоридином при 214—230 °С диаллил за проход превращается на 7—10 % в дипропенил, а диизобутилен — на 70 % в диизокротил под влиянием флоридина углеводороды ряда диаллила превращаются в углеводороды ряда дивинила [32, 33] [c.47]

Содержание дивинил-бензола (номинальное), вес. % СОЕ, мг-31со1г Удельный объем Н-формы набухшего катионита, мл г Содержа- ние дивинил- СОЕ, мг экв 2 Удельный объем Н-формы набухшего катионита, мл г [c.166]

Указанные условия образования из дивинила разветвленных форм являются не единственно возможными.Если нолимеризация дивинила над флоридином (гумбрином) при невысоких температурах и под давлением приводит, как показал С. В. Лебедев, к винилциклогексену, то при повышенных температурах и иод атмосферным давлением она, по свидетельству Я.М.Слобо-дина [127], идет но схеме полимеризации А. М. Бутлерова и приводит к образованию З-метилгептатрнена-1,4,6 [c.279]

Колебания количества фракций на колонну (1) составляют до 507о относительно среднего значения, на колонну (2) — 10—Э07о на колонну (3) —до 50% частота этих колебаний изменяется от одного раза в трое суток до трех— пяти раз в сутки. Колебания содержания дивинила во фракциях составляют на колонну (1) — 5 2% на колонну (2) — 12,8 2% на колонну (3) — 87,5 4%. На низкочастотные колебания содержания дивинила во фракциях, определяемые работой предыдущих цехов, накладываются высокочастотные колебания, определяемые переключением емкостей с фракциями на колонну ( 1) через 6 час, на колонну (2) — через 1,5—2 час. Аналитическая зависимость качественных показателей от параметров процесса не определена, однако имеется критерий, который в некоторой степени связывает качественные показатели и параметры процесса. Это экономический критерий, переменная составляющая себестои.мости единицы дивинила-концентрата. Этот критерий определяется соотношением фракции — поглотительный раствор и коэффициентом извлечения дивинила К , который зависит от качественных показателей процесса хемосорбции у1 и у2 и среднего содержания дивинила во фракциях. Коэффициент нзвлече-ппя дивинила однозначно определяет потери дивинила с бу-тиленами К = 1—К - Этот критерий позволяет оценить влияние различных параметров процесса на его экономику и с учетом технологических особенностей и ограничений сформулировать задачу управления процессом в следующей форме при заданных нагрузках по фракциям обеспечить заданное [c.238]

Наиболее приближаются к натуральному каучуку по прочности, морозостойкости (до —65° С) и другим показателям стереорегулярные полиизопреновый и полиди-выниловый каучуки. Их получают полимеризацией изопрена СН2 = С(СНз)—СН = СНг и дивинила (бутадиена) СНг = СН—СН = СН2 в растворе с применением сложных катализаторов, компонентами которых являются Т1Си, СоС1г, триизобутилалюминий и др. Растворителями мономера служат толуол, изопентан и др. В конце процесса из раствора отгоняется растворитель, а полученный в виде крошки каучук сушится горячим воздухом и формуется. [c.480]

Упомянутые каучуки являются каучуками общего назначения. К этой же группе относится и дивинилсгироль-пый каучук. Он получается эмульсионной сополимеризацией дивинила и стирола, взятых в определенных соотношениях. Например, для получения СКС-30 это отношение 70 30. Дисперсионная среда — вода. Чтобы эмульсия не расслаивалась, в нее вводят стабилизирующие добавки — эмульгаторы (мыла). Инициатор — персульфат калия КгЗгОв. Реакция гфотекает в микрокаплях мономера — мицеллах. Конечный продукт реакции представляет собой так называемый латекс — коллоидную суспензию полимера в водной среде. Непрореагировавшие остатки мономера удаляют из латекса, обрабатывая его паром под вакуумом. Это способствует улучшению свойств каучука, так как задерживает его старение. Латекс коагулируют прибавлением электролитов, Частпцы укрупняются, и полимер выпадает в виде крошки. Его отмывают от следов электролита и эмульгатора, ухудшающих электроизоляционные свойства каучука, одновременно формуют и сушат. [c.480]

Весьма эффективным для пропитки корда является применение карбоксилсодер> ащих латексов в сочетании с резорпин-форм-альдегидной смолой . Для пропитки корда весьма успешно применяется также дивинил-метилвинилпиридиновый латекс. [c.421]

Латексно-резорцин-формальдегндные сажевые пропиточные составы на основе дивинил-стирольного латекса готовят путем смешения резорцин-формальдегидного раствора и сажевой дисперсии с латексом. Для приготовления резорцин-форма.г ьдегид-ною раствора 6ер>т технический резорцин и формалин. [c.422]

Окислением ацетальдегида кислородом получают уксусную кислоту и уксусный ангидрид, использующиеся в дальнейшем для производства искусственного волокна и сложных эфиров (растворителей). Один из растворителей (этилацетат) получают и непосредственно из ацетальдегида по реакции Тищенко (конденсация двух молекул ацетальдегида под каталитическим действием алкоголята алюминия). Большое количество ацетальдегида расходуется на производство дивинила вместе с этиловым спиртом или без него (гидрированием альдоля в 1,3-бутандиол с последующей его дегидратацией). Кроме того, из ацетальдегида производят кротоновый альдегид, к-бутиловый спирт и к-масляный альдегид, пентаэритрит (заменитель глицерина), ацеталь, акрилонитрил (через циангидрин), высшие альдегиды и спирты, акролеин и др. [150]. Тример ацетальдегида — пар-альдегид ( кип = 124,5°) — является удобной формой применения ацетальдегида, так как нри нагревании с небольшим количеством минеральной кислоты он легко денолимеризуется. [c.314]

При кислотном вскрытии вольфрамовых концентратов для отделения молибдена применяется экстракция трибутилфосфатом, или метилизобутилкетоном, или ацетофеноном [7] из пульпы вольфрамовой кислоты. Подробнее об этом см. гл. IV. Наиболее короткий метод очистки раствора вольфрамата натрия и извлечения вольфрама из раствора— сорбция иона WO4 на ионообменной смоле и дальнейшая десорбция раствором NH3 и NH4 I. Чтобы при десорбции не кристаллизовался паравольфрамат аммония, процесс надо вести в разбавленном растворе или при повышенной температуре. В Англии и Канаде в качестве сорбента в колоннах применяют смолу на основе сополи-меризованных стирола и дивинила — дауэкс 50x8 в КН4 -форме [55]. На смоле задерживаются все главнейшие примеси, в том числе натрий. [c.269]

Реакционная способность галогенпроизводных определяется подвижностью атома галогена у насыщенного углеродного атома. При этом возможны два направления реакций с участием галогена замещение и отщепление его в виде галогенводорода или в какой-либо другой форме. Реакция отщепления галогена (Вг) с помощью металлического цинка была описана в работе 6 на примере дебро-мирования тетрабромбутана с образованием дивинила. Для иллюстрации других свойств галогенпроизводных лучшим объектом является этиленхлоргидрин СНаОН—СНаС , в котором хлор может реагировать по различным направлениям при сравнительно небольших изменениях в условиях реакции. [c.209]

Анализ дивинила в смесях предложено определять также посредством газо-жидкостной хроматографии на колонках при 20—40°, содержащих диенофильную стационарную фазу (например, хлориаленновып ангидрид) 44 . При этом большая или меньшая честь диолефинов в зависимости от скорости газа-проязителя вступает в реакцию Дпльса—Альдера со стационарной фазой. В результате высота пиков диолефинов на хроматограммах меняется с изменением скорости газа-проявителя. Этим методом можно различать диолефины с разной реакционной способностью, например, транс-и цис-изо-формы. [c.155]

Поскольку с увеличением со держания в смолах дивинил бензола (ДВБ) набухаемост их уменьшается, то следовал ожидать и уменьшения ежа тия смолы с возрастанием сте пени ее сшитости. На рис. представлена зависимость от носительных объемов грану КУ-2 в К-форме от содержание ДВБ в смоле. Прямолинейны [ характер зависимости относи тельного объема гранулы о [c.29]

Окись дивинила в присутствии алкоголятов, подобно окиси пропилена, присоединяет спирты в соответствии с правилом Марковникова с образованием первичных эфиров и эритрита, а в присутствии BFg-0(G2H5)2 присоединение спиртов к окиси дивинила протекает вопреки правилу Марковникова с образованием втор.эфиров эритрола [48]. Для объяснения порядка присоединения спиртов к окиси дивинила А. А. Петровым предложена гипотеза, согласно которой щелочные катализаторы, в частности алкоголяты, просто повышают реакционную способность спиртов их каталитическое действие не связано с деформацией связи и обусловлено только легким, но сравнению со свободными спиртами, присоединением по правилу Марковникова, а BFg действует таким образом, что образует комплексные соединения с окисями. В результате такой координации ослабляется связь между кислородом и углеродом, окись принимает форму оксониевого соединения с положительно зарян<енным трехвалентным кислородом и взаимодействует со спиртами с образованием эфиров вторичных спиртов. Такое присоединение можно выразить следующими схемами [c.241]

На цифровых вычислительных машинах (ЦВМ) в принципе возможно решать любые типы задач моделирования каталитических процессов. Являясь дискретной машиной, ЦВМ позволяет выполнять все расчеты о очень большой точностью и обладает очень большишлогическими возможностями. Универсальность, большая точность вычислений и широкие логические возможности - основное достоинство ЦВМ. Но являясь машиной последовательного действия, ЦВМ неудобна для использования ее в качестве математической модели процесса программирование на ЦВМ гораздо сложнее, результаты решения представляются в ненаглядной форме в виде колонок цифр, гораздо сложнее управление, невозможно менять коэффициенты в процессе решения, скорость вычислений в несколько раз меньше, чем ва АВМ. Например, решение задачи по дегидрированию бутилена в дивинил занимает на АВМ - 2 часа машинного времени, и на ЦВМ -более 6-ти часов 9. Особенно чувствуются эти недостатки ЦВМ по затратам [c.500]

Сокращенные обозначения ДВБ—дивинил-бензол, ПЭПА — полиэтиленполиамины, ДЭТ — диметакрило-вый зфир триэтиленгликоля, форм. — формальдегид. [c.82]

Прежде всего бросается в глаза, что за немногими исключениями процесс полимеризации ведет к образованию кольчатых систем. Исключения из этого правила немногочисленны. Сюда надо отнести полимеризацию изобутилена Бутлерова, хлористого изобутенила Погоржельского, стирола Штоббе, нитрилов Е. Мейера. Строение димеров установлено для трех из приведенных случаев. Для димера хлористого изобутенила известно лишь, что он имеет непредельный характер. Во всех четырех случаях димерная форма имеет открытую цепь. Кроме того, Гарриес и Кондаков полагают, что при полимеризации углеводородов типа дивинила образуются димеры с открытой цепью. Кондаков допускает также, что при полимеризации производных аллена образуются, хотя и [c.12]

Возможно слияние первых двух типов в один, если будет доказана способность стильбенаобразовать полимер, а стирола — димера замкнутой формы. Наконец, родство между полимерами типа стирола и дивинила, на которое указывает Остромыслен-скип, может повести к сближению этих двух типов. Этими пятью типами исчерпывается большинство известных случаев полимеризации углеводородов. [c.16]

Мои наблюдения показали, что симметрично построенные углеводороды этого типа образуют при полимеризации один единственный димер таковы дивинил и диизопропенил. Несимметричный представитель этого ряда, изопрен, образует два димера, из которых один, дипентен, известен со времени Бушарда, другой выделен и исследован впервые мною. Роль температуры в образовании димерной и полимерной форм позволила думать, что температура будет иметь влияние на образование двух димерных форм изопрена. Действительно, относительные количества димерных форм изменяются с температурой, однако не в такой степени, как для системы димер—полимер. [c.30]

Сравнение продуктов полимеризации циклопентадиена, с одной стороны, и дивинила изопрена и диизопропенила — с другой, показывает, что прочность ди- и полимерных форм зависит от строения мономера она значительно меньше в том случае, когда сопряженная система так или иначе связана с кольцом. Ди- и полимерные формы углеводородов ряда дивинила, имеющих открытую цепь, в условиях опыта не диссоциируют. В момент образования они попадают в такую температурную обстановку, где скорость диссоциации близка к нулю. Они, так сказать, закаляются обратимости практически нет. Однако аналогия с дициклопентадиеном, изменя- [c.40]

Заполимеризованный нагреванием до 150° дивинил представляет такую картину под слоем бесцветной вязкой жидкости (раствор полимера в димере) находится некоторое количество желатиноподобной массы полимера, пропитанного димером. Тождественны ли химически растворимая и нерастворимая формы полимера — не выяснено, так как озон, являющийся единственным реактивом, могущим разъяснить строение подобного рода полимерных форм, не дает применительно к данному случаю хороших результатов. Во всяком случае мы имеем полную аналогию с явлениями полимеризации изопрена и диизопропенила. И там, в зависимости от условий образования, полимер появляется в растворимой или нерастворимой форме. Разница в том, что нерастворимая форма для изопрена и диизопропенила появляется, если углеводород полимеризуется при температурах, близких к комнатной уже при 100° весь полимер в растворе. Для дивинила температурная граница, повидимому, отодвинута значительно дальше для него и при 150° отчасти образуется нерастворимая форма. [c.67]

Неожиданным казалось появление двух тетрамеров впоследствии оказалось, что первый из них является димером димера он образован по типу дивинила. Гептамера обнаружено не было. Полимерные формы, начиная от тримера и оканчивая гексамером, имеют ряд общих признаков они жадно поглощают кислород воздуха, образуя с поверхности корку бесцветного продукта окисления, нерастворимого в углеводороде. Исключение представляет димер, для которого характерна способность чрезвычайно легко полимеризоваться, и первый тетраметр, представляющий вещество терпенного характера при окислении все формы, образованные по алленовому типу, распадаются на муравьиную, щавелевую и янтарную кислоты. Все полимерные формы с С(ЫО,2)4 дают темнобурую окраску гидрогенизированные полимерные формы, не имеющие двойных связей, дают окраску светлее. Вязкость постепенно возрастает в ряду полимерных форм. Гексамер несколько жиже глицерина. [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология