Диалкильные производные металлов, их восстановление

Учет отсутствия, свободнорадикальных продуктов разложения титанорганических соединений, зависимости скорости распада Ti—С-связи от строения алкильных групп, наличия большого количества олефинов в газообразных продуктах восстановления и низкой устойчивости диалкильных производных многих переходных металлов привел к выводу о том, что распад титанорганических соединений происходит в реакциях межмолекулярного или внутримолекулярного диспропорционирования алкильных групп [c.126]

Низшие диалкильные производные цинка медленно присоединяются к альдегидам подобно реактивам Гриньяра. Однако, если цинкорганическое соединение содержит р-водородпые атомы, одновременно наблюдается восстановление. С кетонами такие циик-оргапические соединения обычно реагируют только как восстановители [123]. Реакции присоединения цинкдиалкилов и алкилцинкгалогенидов промотируются галогенидами металлов [124 . Аллильные соединения цинка более реакционноспособны и могут присоединяться к карбонильным группам даже в отсутствие промоторов. Как и в аналогичных реакциях, протекающих по крат-11ЫМ связям углерод — углерод и углерод—азот, обратимость присоединения является фактором, вызывающим осложнения процесса [117]. [c.65]

N-rt-Толилсульфонилсульфоксимиды, как и вообще сульфоксимиды, трудно гидролизуются. N-ft-Толилсульфонильную группу можно удалить действием концентрированной серной кислоты реакция проходит успешно в тех случаях, когда у атома серы находятся лишь арильные или первичные алкильные группы (см. уравнение 2). Из 5,8-диалкильных производных N-n-толил-сульфонильная группа успешно удаляется при восстановлении растворенными металлами (уравнение 32) [31]. [c.389]

Водородные соединения элементов подгруппы щелочных металлов, входящих в первую группу периодической системы (как видно на примере гидрида лития), и элементов второй группы (как видно на примере гидридов бериллия, магния, цинка и кадмия) были получены с хорошими выходами путем восстановления моноалкильных и диалкильных производных соответствующих металлов [1, 52] исключение составили диэтилртуть и дифенилртуть [52, 53], причем последняя разлагается на рт ть и бензол [53]. Однако метильные производные элементов третьей группы — бора, алюминия и галлия — не вступают нормально в реакцию с алюмогидридом лития, но образуют гидрид диметилалюминия (СНз)гА1Н и соединения типа Ь1М (СНз)Нз, где М один из упомянутых выше элементов [1336]. С алкильными производными элементов четвертой, пятой и шестой главных подгрупп алюмогидрид лития в реакцию не вступает [1336]. По-видимому, чем более электроположителен элемент, с которым связаны алкильные группы, тем легче последние замещаются в этих реакциях на водород. Обратная зависимость наблюдается при гидрогенизации галогенидов. Галогениды элементов третьей, четвертой и пятой [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология