Ван-Лаара корреляция для коэффициентов активности

Обзор 26 расчетных методов был сделан Guffey в 1971 г. [120]. Известные ранее процедуры, как отмечается в этом обзоре, можно было бы разделить на те, в которых предлагались эмпирические корреляционные соотношения для расчета равновесия в тройной и четверной системах, и те, в которых осуществлялось предсказание равновесия в четверной системе, исходя из значений для тройной, или предсказание равновесия в тройной системе, исходя из значений для бинарной системы. Некоторые из процедур попадают в обе категории. Эти категории могут быть в дальнейшем подразделены на алгебраические корреляции и решение уравнений активности численными и другими методами. Решение уравнений активности осуществляется с помощью оптимизационных процедур. Такие процедуры представлены некоторыми авторами при расчете паро-жидкостного равновесия. В работе [121] изложены процедуры вычисления коэффициентов активности с помощью уравнений Ван-Лаара, Маргулеса, Редлиха — Кистера. В работе [122], кроме перечисленных уравнений, используется также уравнение Вильсона для расчета равновесия в неидеальной жидкой фазе. В работе [18] представлен алгоритм расчета жидкой фазы нс помощью уравнения Вильсона. Вычислительные процедуры были использованы также некоторыми авторами для того, чтобы сравнить различные уравнения, связывающие активности в тройных системах. [c.160]

Рис. 4.17а. Сравнение корреляций коэффициентов активности. Симметричные уравнения Вильсона и ван Лаара при одной и той же величине коэффициента активности при бесконечном разбавлении. Кривые 72 являются зеркальным отражением кривых 71, показанных на графике.

Корреляцию термодинамических свойств для идеальных растворов проводили примерно в половине из приведенных в табл. 5.1 случаев. В некоторых примерах были использованы умеренно неидеальные корреляции, например уравнения Чао-Сидера для углеводородов и легких газовых смесей. Для предсказания коэффициентов активности жидкой фазы использовались также уравнения Ван Лаара, NRTL, Вильсона и т. п. [c.237]

Если какие-либо другие данные помимо используемых для оценки параметров отсутствуют, о выборе набора параметров, соответствующего уравнениям для коэффициентов активности, ничего определенного сказать нельзя. Поскольку для уравнений ван Лаара и Маргулеса такая неоднозначность решения нехарактерна, а полученные корреляции, как правило, соответствуют уравнениям Вильсона или NRTL, или UNIQUA , в некоторых случаях можно провести сравнение их графиков с тем, чтобы найти требуемый набор параметров для других уравнений. Во всяком случае, всегда целесообразнее использовать однозначные результаты. [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология