Поверхностное натяжение термодинамические корреляции

Учитывая продолжительность процесса растекания жидкости в условиях ограниченного смачивания по шероховатой поверхности, следует с большой осторожностью относиться к экспериментально измеряемым значениям угла смачивания. Во многих случаях этот параметр является не равновесной термодинамической, а, скорее, реологической характеристикой. Справедливость этой позиции подтверждается симбатностью зависимостей вязкости и угла смачивания эпоксиднополиамидных композиций от концентрации наполнителя. Поэтому увеличение адгезионной прочности при уменьшении угла смачивания может быть объяснено не только изменением свободной поверхностной энергии, но и реологическими факторами [29]. Используя угол смачивания в качестве меры полноты межфазного контакта, можно оценить адгезионную прочность, что подтверждается корреляцией этой характеристики с параметром, учитывающим наряду с такими свойствами адгезива, как поверхностное натяжение и вязкость, и величину угла смачивания [29]. [c.77]

Следовательно, определив поверхностное натяжение адгезива и подложки, можно рассчитать термодинамическую работу адгезии по уравнению (1-19). Таким способом были определены значения для систем эластичный адгезив (бутадиен-стирольный сополимер) — пленки полиамида, целлофана, полиэтилена и др. [134]. Как и следовало ожидать, значения W a оказались невысоки — около 50—70 м /Дж. Однако несмотря на сушественное различие собственно адгезии и адгезионной прочности, имеет место четкая корреляция с увеличением термодинамической работы адгезии возрастает и адгезионная прочность. [c.55]

Для оценки растворяющей способности жидкостей по отношению к конкретному полимеру предложен ряд критериев [1 3 18]. Найболее строгим критерием качества растворителей является разность термодинамических (изоба рпо-изотермических) потенциалов и соответственно связанные с ней величины отаосительной упругости паров над раствором или осмотического давления [1]. Однако эти величины пока не могут быть рассчитаны заранее. без экспериментальных исследований. Учитывая роль энергетическил факторов при растворении полимеров, в качестве ориентировочных характеристик, коррелирующих с растворимостью, можно использовать различные величины, характеризующие энергию взаимодействия молекул растворителя, плотность энергии когезии, величины внутреннего давления жидкостей, поверхностное натяжение, дипольные моменты или комбинацию двух последних величин [4 6 18 19]. Вышеуказанные корреляции имеют ряд исключений, так как при рассмотрении растворимости необходимо сравнивать не только энергетическую составляющую изменения изобарно-изотермического потенциала, но и энтропийные изменения в соответствии с вышеприведенным уравнением (2.3). [c.41]

Несмотря на то, что погрешность расчета поверхностного натяжения смеси диэтиловый эфир—бензол при 25 С в примере 12."Б так мала, это скорее случайность, чем эталон. Более точная форма термодинамической корреляции [уравнение (12.5,4)] предпочтительнее, хотя использовать ее значительно труднее. [c.528]

Согласно экспериментальным данным, при определенных условиях можно наблюдать корреляцию между значением отнесенной к отвержденному полимеру, и прочностью адгезионного соединения. Следует особо подчеркнуть, что такая связь наблюдается только для отвержденного полимера и отсутствует в том случае, когда работа адгезии рассчитана по поверхностному натяжению жидкого адгезива. Это дает возможность объяснить ошибки при установлении корреляции между термодинамическими характеристиками исходных жидкостей и прочностью адгезионной связи для полимера в отвержденном состоянии. В большинстве работ по термодинамике адгезии, кроме игнорирования существенных отличий отвержденного полимера от жидкости, не учитывалась также неравновесность образования адгезионной связи в реальных условиях. [c.64]

Исследована температурная Зависимость различных физических свойств (поверхностное натяжение, сжимаемость, вязкость, плотнО Сть и т. д.) от структуры и состава полиорганосилоксанов 229-236 молекулярное движение в полидиметилсилоксанов методом ЯМР 237-238 Изучалось также фазовое равновесие в смесях полиизобутилена и полидиметилсилоксанов и поведение полидиметилсилоксанов на поверхностях раздела фаз 240-241 Электрофизические свойства полиорганосилоК(С анов описаны в ряде работ 2 2-244 Термомеханические свойства полиорганосилоксанов в зависимости от структуры цепей и природы обрамляющих групп были исследованы Андриановым и Якуш-киной 245 В работах ряда исследователей рарсматриваются реологические свойства полидиметилсилоксанов в процессе охлаждения 2 6, процессы образования сферолитов при кристаллизации термодинамические закономерности растворения и диффузии углеводородов в диметилсилок сановом каучуке 2 и статистические корреляции между структурой полидиметилсилоксанов и их свойствами 24э. [c.547]

Для смесей, содержащих один полярный компонент или более, не следует применять метод, основанный на использовании принципа соответственных состояний кроме того, ни один термодинамический метод неприменим без введения констант смеси. Поэтому для полярных (неводных) систем имеетсй-только один метод расчета поверхностного натяжения — корреляция Маклеода—Сагдена [уравнение (12.5.1)]. Когда для сравнения с результатам расчета использовались данные Линга и Ван-Винкле [32] о поверхностном натяжении смеси, для исследованных полярных-полярных и полярных неполярных систем достигалось только умеренная согласованность (от 5 до 15 %). [c.528]

Уменьшение глубины проникания жидкой среды в деформируемое полимерное тело по мере уменьшения термодинамической совместимости полимера и жидкости приводит к вырождению абсорбционных явлений в бинарной системе в адсорбционные или к преобладанию последних над первыми. Поскольку поглощение жидкой среды полимерными пленками максимально именно в условиях поверхностного взаимодействия жидкостей и полимера, необходим поиск количественных критериев для оценки интенсивности такого взаимодействия. Прямые экспериментальные методы оцен1< и адсорбционной актйвности жидкости на межфазной границе полимер - жидкая среда отсутствуют. Авторы, объясняющие физическую активность жидкостей их спс соб-ностью снижать межфазную поверхностную энергию, пользуются косвенными критериями. Например, оценивают адсорбционную активность органических веществ по отношению к полимерам способностью снижать поверхностное натяжение в дных растворов [62]. Установленные корреляции могут быть использованы практически, но для круга жидкостей, ограниченного гомологическим рядом, и только применительно к отдельным полимерам. [c.51]