Циклические соединения, конформация и поворотная изомерия

Конформации — эт такие альтернативные конфигурации молекулы, которые в принципе могут быть получены при внутреннем вращении без разрыва химических связей. Таким образом, термин поворотный изомер является обычно синонимом термину конформация В литературе и на практике первый из этих терминов более широко используется в случае молекул с открытой цепью, а второй — в случае циклических соединений. [c.355]

Из сказанного очевидно, что для циклических систем особое значение должны иметь вопросы поворотной изомерии (конформации). И действительно, само понятие об этом типе изомерии создавалось сначала на примере циклических соединений и лишь позднее было перенесено на соединения ациклического ряда. [c.103]

Теперь обсудим связь нашей общей задачи равновесия с некоторыми специальными случаями, изученными ранее. Наиболее обычный случай учета явления изомерии при расчетах термодинамических характеристик — увеличение энтропии в эквимолярной смеси оптических изомеров, выводящееся в учебниках (например, [441]) из энтропии смещения. Эта поправка тривиальным образом вытекает [437] из соотношений (112)—(116). Приведем еще примеры, которые можно рассматривать как конкретные реализации нашей общей схемы. В связи с уже упомянутым заторможенным вращением [285] Астон и сотр. [286] обсуждали проблему расчета термодинамических функций для равновесной смеси двух конформеров. На эти результаты ссылался Комптон [442] при расчетах термодинамических функций сопряженных соединений. В работе Хитли [443] рассмотрена аналогичная задача для алкапов. В работах [444—446] при расчетах термодинамических характеристик циклических систем учитывалась геометрическая таутомерия [53]. Значение изомерии для термодинамики образования молекулярных комплексов отмечалось в работах [447, 448]. В термодинамике макромолекул применяется техника поворотно-изомерных состояний, развитая Волькенштейном [449] и Флори [500] на основе приближенного учета изомерии, обусловленной заторможенным вращением. В литературе имеется ряд таких расчетов весовых множителей для отдельных конформаций цепей (см., например, работы [208, 443,451—455]). Работы [455, 456] также посвящены влиянию поворотной изомерии на термодинамические функции. [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология