Дисперсия оптическая внутримолекулярная аномальная

В настоящее время я занят исследованием внутримолекулярной аномальной дисперсии на других примерах. Прежде всего эти исследования должны определить границы применимости принципа оптической суперпозиции. [c.410]

Полученные результаты важны в двух отношениях. Во-первых, они показывают, что чувствительность к влиянию температуры и к природе растворителя не ограничивается бесцветными веществами, обладающими аномальной дисперсией типа винной кислоты. Эта чувствительность к влиянию температуры и природы растворителя встречается также у веществ, у которых наблюдается явление Коттона, а также у веществ, которые обладают аномальной дисперсией, обусловленной внутримолекулярной оптической суперпозицией. [c.506]

В последнее время один из нас [9] обратил внимание на особый тип аномальной вращательной дисперсии, при которой решающая роль приписывается оптической суперпозиции. Появление аномалии объясняется тем, что внутри одной молекулы существует два (или больше) асимметрических углеродных атома, или активных центра, парциальные вращения которых обладают противоположными знаками и различной дисперсией. Предположим теперь, что соответствующие парциальные вращения для каждого светового луча складываются и, по крайней мере приблизительно, уничтожаются. Тогда, при известных обстоятельствах, может возникнуть аномальная дисперсия. Это явление, следовательно, может быть названо внутримолекулярной аномалией вращательной дисперсии, или аномальной вращательной дисперсией, основанной на внутримолекулярной суперпозиции. [c.489]

В годы, последующие за докладом Вальдена, особенно много в области дисперсии вращения было сделано Чугаевым. Он распространил (1911—1912) принцип оптической суперпозиции и на дисперсию вращения, причем обнаружил аномальную дисперсию вращения и для соединений с двумя асимметрическими атомами углерода. Это явление он назвал внутримолекулярной аномальной дисперсией . Исследуя окрашенные в желтый цвет сложные эфиры ксантогеновой кислоты и оптически активных спиртов, Чугаев (1909) подтвердил аномальный ход дисперсии вращения в области полос поглощения. В это же десятилетие после доклада Вальдена было показано, что аналогичный аномальный ход дисперсии вращения имеет место и в ультрафиолетовой части спектра (предсказано Чугаевым, подтверждено Дармуа). На необходимость выйти за пределы видимой части спектра и перейти к изучению дисперсии вращения в ультрафиолетовой области было указано Чугаевым в 1913 г. [19, с. 20], когда техника таких измерений была в зачаточном состоянии. Так, в том же году Чугаев сформулировал правило, согласно которому аналогичные по строению соединения — производные одного и того же исходного оптически активного вещества — обладают аналогичными кривыми дисперсии как в видимой, так и в ультрафиолетовой области. Однако начало бурного роста исследований в области спектрополяриметрии относится лишь к середине 50-х годов. Как пишет Джерасси, с 1953 г., когда его лаборатория получила серийный фотоэлектрический спектрополяриметр, за 5 лет сотрудники его лаборатории сняли более 2000 кривых дисперсии вращения — больше чем за предшествующие 140 лет [19, с. 19] . [c.208]

Принимая во внимание нормальную дисперсию остальных эфиров ментола и эфиров d- З-камфорсульфоновой кислоты, мы вправе прийти к выводу, что здесь, по всей вероятности, имеет место случай внутримолекулярной аномальной дисперсии. Чтобы это подтвердить, я приготовил для сравнения /-ментиловый эфир /-р-к амфорсульфо-новой кислоты (антипода d-к ислоты Рейхлера) и исследовал его оптические свойства. Этот эфир обладает сильным левым вращением и показывает совершенно нормальную вращательную дисперсию. [c.409]

Теоретически возможно кроме типов аномальной вращательной дисперсии, открытых Коттоном и Био, предположить еще третий тип. В последнем случае причина аномалии лежит, очевидно, во внутренней супер-позиции противоположных оптических эффектов отдельных асимметрических атомов углерода, которые составляют исследуемую молекулу. На основании вышеизложенного я хотел бы предложить для нового типа аномальной вращательной дисперсии название аномальная вращательная дисперсия вследствие внутренней суперпозиции, или, короче говоря, внутримолекулярная дисперсионная аномалия для типа же, открытого Био, подошло бы название внешнемолекулярная дисперсионная аномалия. В известной степени оба этих типа находятся в таком же отношении, как рацемат и изомерное ему, неактивное вследствие внутренней компенсации, соединение. [c.406]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология