Аномальная дисперсия

Рис. III.3. Вариация Д/ амплитуды рассеяния атома Са в области аномальной дисперсии.

Факт замедленного установления конечных условий свидетельствует, вероятно, п о наличии фазовых переходов в битумах. Исследование дисперсии диэлектрической проницаемости смол [7] показало, что в смолах имеет место аномальная дисперсия. Это явление характерно для высоковязких полярных веществ. Отмечается наличие максимума па кривых е=/(0 уже при частоте 60 гц с ростом частоты максимум сдвигается в область высоких температур. [c.184]

Определение диэлектрической проницаемости проводилось путем измерения емкости цилиндрического конденсатора, между обкладками (электродами) которого находился исследуемый раствор. В полном согласии с ранними исследованиями было обнаружено явление аномальной дисперсии диэлектрической проницаемости растворов смол в и-гентане (при концентрации 25—40%), которое выражается в уменьшении значения е растворов с ростом частоты [c.184]

Эта энергия пропорциональна размеру капель и не понижается резко с увеличением расстояния между ними. Результаты Гамакера, изложенные выше, должны быть усовершенствованы с учетом влияния диэлектрической проницаемости среды на лондоновские силы. За исключением областей аномальных дисперсий эта величина лежит, [c.94]

Атом представляет собой резонансную систему. При совпадении частоты первичной волны со с собственной частотой одного из электронов атома со = возникает аномальная дисперсия из-за вклада, вносимого резонансным рассеянием. В этом случае длина рассеяния атома fa зависит от частоты <в или длины волны А, первичного излучения. Вариация атомной амплитуды А/ в зависимости от длины волпы, экстраполированная в каждой точке на угол рассеяния д = О, для атома Са показана на рис. 111.3. В области аномальной дисперсии наблюдается значительный дефицит атомного рассеяния, достигающий для редкоземельных металлов 15 электронных единиц [3]. [c.78]

Рассмотренные здесь пути решения фазовой проблемы структурного анализа представляют собой резонансный аналог используемых в практике рентгеновского структурного анализа, метода изоморфных замещений и метода аномальной дисперсии. [c.238]

В ряде случаев вещества характеризуются аномальной дисперсией, которая заключается в следующем (рис. 11). В области, где исследуемое вещество обнаруживает поглощение, по мере [c.58]

Комплексы, молекулы которых асимметричны вследствие асимметрии центрального иона, характеризующиеся полосой поглощения в видимой части спектра, как правило, обладают аномальной дисперсией. [c.59]

Согласно теории Дебая, положение области аномальной дисперсии для сферических молекул связано с вязкостью раствора т] и с радиусом молекулы а и выражается временем релаксации т, которое является постоянной времени затухания ориентационной поляризации [c.248]

Очень заманчивой представляется перспектива исследования аномальной дисперсии и использования в рефрактометрических расчетах значений показателей преломления, измеренных вблизи областей поглощения. Может быть, именно на этом пути удастся установить зависимость рефракции вещества от металличности его связей. [c.280]

ПОЛЯ, в диапазоне частот, соответствующих началу области аномальной дисперсии, синфазное следование диполей за электрическим полем нарушается. В области высоких частот ориентационная поляризация пропадает и остается только поляризация сдвига,, изменяющаяся под действием электрического поля. [c.250]

Зависимость е" = 8(о5) называется абсорбцией. Коэффициент диэлектрических потерь (е") в областях квазистатической и высокочастотной диэлектрических проницаемостей (вне области аномальной дисперсии) близок к нулю, резко возрастает в области аномальной дисперсии и достигает максимума в точке перегиба дисперсионной кривой или критической частоте кр. Появление максимума объясняется наличием резонанса между частотой поля и связью электрона с ядром. Момент индукции в этой области исчезает. [c.250]

Для полярных жидкостей диэлектрическая проницаемость зависит от температуры и частоты. Область аномальной дисперсии наблюдается уже при высших частотах. [c.254]

Для жидкостей с малой вязкостью область аномальной дисперсии расположена в диапазоне высоких частот. Например, для воды и этилового спирта она лежит в диапазоне 10 Мгц (20°С). [c.254]

С. Р. Сергиенко [91], изучая диэлектрическую проницаемость растворов нефтяных смол в бензоле и ацетоне, обнаружил аномальную дисперсию в диапазоне частот 0,5—2 Мгц, а также ди-польные моменты у смол и асфальтенов. [c.34]

В работе [70] наблюдали аномальную дисперсию емкости общей цепи черной пленки с электродами при низких концентрациях электролита, что авторы объясняют отличием свойств водной среды, прилегающей непосредственно к черной пленке, от объемной. [c.73]

Ячейка триклинная а = 4.293, Ь = 4.84 и с = 25.45 A а=90.74, =93.49 и у=107.38°. Ее размеры вычислены с использованием рефлексов в интервале углов скольжения 34.0<2o<80.0°. Позиции атомов водорода локализованы исходя из предположения о том, что длина связи С— Н составляет 1.0 A. Координаты атомов и анизотропные температурные факторы уточнены для атомов угаерода, а изотропные факторы — для атомов водорода. Аномальная дисперсия учтена только для атомов углерода. Конечный Л-фактор 0.090. [c.30]

Диэлектрическая постоянная — е. В таблицах даны предельные значения при низких частотах. Значения частот указаны в тех случаях, когда могут наблюдаться явления аномальной дисперсии [c.50]

Вблизи полосы поглощения наблюдается аномальная дисперсия оптического вращения (АДОВ) и одновременно круговой дихроизм (КД). Модельные кривые для право- и левовращающего вещества показаны на рис. 5.15. Соответствующие кривые для преломления и поглощения аналогичны кривым АДОВ и КД для правовращающего вещества. АДОВ принято называть эффектом Коттона, хотя Коттон открыл именно К Д. [c.152]

Как видно из рнс. 178, кривая ДОВ статистического клубка (нормальная дисперсия) не имеет максимума, который появляется при переходе к спиральной конформации (аномальная дисперсия). Так как подобная картина наблюдается у других оптически активных полимеров, это явление позволяет судить о наличии у них макромолекул той илп иной конформации. [c.558]

Д. Свансон [5] приводит данные о зависимости диэлектрической проницаемости растворов масел, смол и асфальтенов от частоты электрического поля и отмечает наличие в растворах асфальтенов и смол (в отличие от масел) аномальной дисперсии. Большой интерес поэтому представляет изучение зависимости между диэлектрической проницаемостью и реологическими и коллоидными свойствами смол и битумов. [c.183]

Медные комплексы аминокислот. Прекрасный пример установления конфигурации по кривым с эффектом Коттона содержится в классических исследованиях Пфейфера и Кри-стелейта [215, 216], посвященных аномальной дисперсии вращения окрашенных в голубой цвет медных комплексов аминокислот, которые поглощают в видимой части спектра. Авторы установили, что три группы природных аминокислот, генетическая связь которых в то время еще не была установлена, дают кривые дисперсии одного и того же общего типа, и сделали вывод об одинаковой конфигурации изученных кислот у а-углеродного атома. Кривые дисперсии вращения медных комплексов /( + )- и < (—)-валина и (—)-фенилаланина, полученные Пфейфером и Кристелейтом, показаны на рис. 12. [c.336]

Мы тогда говорим о так называемой аномальной дисперсии здесь показатель преломления может, в зависимости от частоты, проходить через,максимумы или минимумы. [c.86]

Анализ экспериментальных результатов (рис. 1) показывает, что для безводных сырых нефтей диэлектрическая проницаемость зависит от частоты. Эта зависимость обнаруживается в области частот 50кГЦ-100 МГц, в которой диэлектрическая проницаемость нефтей уменьшается, а затем с частоты 100 МГц остается постоянной, причем для различных нефтей она несколько отличается. Таким образом, в диапазоне частот 50 кГц-100 МГц для нефтей обнаруживается область дисперсии диэлектрической проницаемости и тангенса угла диэлектрических потерь. Значения tg5 для нефтей с ростом частоты сначала уменьшаются, а затем эта зависимость приобретает характер размытой резонансной кривой (рис. 1). Максимальные значения для различных исследованных нефтей находятся вблизи частоты 10 Гц. Такая зависимость диэлектрической проницаемости и тангенса угла диэлектрических потерь обусловливается до частот 10 Гц наличием сквозной проводимости, а в мегагерцовом диапазоне (10 -10 ) Гц — явлениями ориентационной поляризации. Поэтому мы считаем, что такая зависимость 1 5 от частоты вблизи 10 Гц объясняется наличием в нефти тяжелых полярных компонентов, которые имеют область аномальной дисперсии в этом диапазоне. [c.143]

I Передать при помощи форм л ее удается, если принять во внимание затухание собственных колебаний, которыми мы раньше пренебрегали. В видимой части спектра аномальная дисперсия наблюдается у окрашенных веществ н была найдена, например, в концентрированных растворах кристалл-виолета, эритро-зина и других красителей, а также у кристаллов цианина, малахитовой зелени и др. В ультрафиолетовой части спектра многие даже просто построенные вещества дают поглощение (ср. гл. X) и, вследствие этого, вблизи от него — аномальную дисперсию. [c.86]

При конъюгированных системах мы часто попадаем в область аномальной дисперсии, так как конъюгированные системы дают поглощение при значительно большей длине волны, чем соединения с изолированными двойными связями. С этим находится в согласии тот факт, что у конъюгированных невозмущенных систем часто наблюдается [c.88]

Если вращательная способность, подобно преломляющей способности, постоянно убывает с увеличением длины волны, то говорят о нормальной дисперсии. Если вращательная способность проходит через максимум, вместо того чтобы все время увеличиваться в Направлении к ультрафиолетовой области спектра, то говорят об аномальной дисперсии. Последняя имеет место всегда, когда появляется эффект Коттона. [c.135]

Если комплекс оптически активен как за счет асимметрии центрального иона, так и из-за координации оптически активного заместителя, то вещество может показывать аномальную дисперсию, даже если оно не окрашено. Например, [Со-/-Ср1пЕп2]Хг характеризуется эффектом Коттона, а [Со-й -Рп-Ь Нз(Ы02)з] не проявляет его в видимой области. [c.59]

Если молекулы диэлектрика не являются идеальными сферами, а оказываются вытянутыми, т. е. имеют эллипсоидальную форму, то уравнение (У.7) не применимо, и для каждой из трех осей эллипсоида имеется свое время релаксации Тг или набор времен релаксации. Аналогичное явление происходит в случае многокомпонентного раствора, состоящего из молекул различного вида. Когда эти времена релаксации различаются значительно, то на дисперсионных кривых хорошо видны три области аномальной дисперсии. Если отдельные времена релаксации близки, что наблюдается наиболее часто, то дисперсионная облает оказывается размытой. Аналогичное явление наблюдается и для сферических молекул с жесткими диполями появляются межмолекуляриые электрические взаимодействия, или междипольные связи. [c.251]

Действительно, это так. Однако если полоса поглощения расположена в далеком ультрафиолете, то обычные измерения рефракции пе обнаруживают никаких аномалий, По мере приближения полосы поглощения к видимой области (чему соответствует уменьшение энергии, необходимой для возбуждения электронов) явление аномальной дисперсии будет оказывать все большее влияние иа обычиые величины рефракции, Rd. Таким образом, повышение рефракции вблизи области поглощения ести у каждого вещества, ио в конъюгированных системах это повышение имеет место уясе в видимой части спектра — экзальтация рефракции. Поскольку измерения рефракции обычно проводятся при X = D, факт повышения рефракции удалось связат) со структурными особенностями молекул. [c.225]

Наиболее традиционный способ определения вероятностей переходов основан на измерении относительных интенсивностей линий с общим верхним (при измерениях эмиссии) или нижним (при измерениях поглощения) уровнем в сочетании с определегшем излучательного времени жизни возбужденных атомных состояний. Применяются также метод крюков , основанный на связи силы осциллятора с показателем преломления вблизи центра линии поглощения (аномальная дисперсия), а также полуэмпирические расчеты различной степени сложности. Между вероятностью перехода силой осциллятора и силой перехода 5 для дипольного излучения имеется однозначное соответствие. Коэффициенты перехода от одного параметра к другому даны в табл. 14.7. [c.355]

Леонард, Джерасси и др, [20] обнаружили интересный пример трансаннулярного взаимодействия азота е < арбо-нильной группой в восьмичленном цикле, приводящего к аномальной дисперсии оптического вращения. Кетон СХЬУП характеризуется отрицательным эффектом Коттона, который налагается на положительную плавную кривую его аналог с открытой цепью дает плавную кривую. [c.358]

Экспериментальное наблюдение аномальной дисперсии магнитного вращения (АДМВ) и МКД с успехом проводится на системах с сильным магнитным вращением при относительно малом поглощении. Таковы, в частности, порфириновые соединения — гемсодержащие белки, хлорофилл и т. д. Эффект пропор- [c.162]

В области собственного поглощения наблюдается аномальная дисперсия магнитного вращения (АДМВ), описываемая формулой [c.443]

Как разность кривых 1 и 3 получается кривая 4, отвечающая вращению без уча ст и я группы N3. Здесь исчезает аномальная дисперсия вращения, вызываемая группой N3. Это указывает на правильность произведенного анализа кривой вращения. Доля учасУия этой группы преобладает не только внутри этой слабой полосы поглощения, но еще и в видимой области спектра (при 6000А) составляет 45 /о всего вращения. [c.141]

Химия твердого тела Теория и приложения Ч.2 (1988) -- [ c.180 ]

Техника и практика спектроскопии (1976) -- [ c.358 , c.373 ]

Физическая химия Том 1 Издание 5 (1944) -- [ c.198 ]

Теория абсолютных скоростей реакций (1948) -- [ c.518 , c.519 ]

Техника и практика спектроскопии (1972) -- [ c.349 , c.364 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология