Тиоамиды, определение

Как и в случае амидов, перспективным методом при определении конфигурации тиоамидов оказалась ЯМР-спектроскопия с использованием сдвигающих реагентов . Координация лантанида происходит по атому серы, поэтому сигналы протонов радикала, находящегося в сим-положении к атому серы, сдвигаются сильнее [81]. [c.597]

Таблица 11.22.11. Длины связей и углы в тиоамидах и тиомочевинах (403 — И), определенные рентгеноструктурным

И. Определение тиоамидов и тиокарбамидов [c.510]

Корреляция полосы со смешанными колебаниями дает йозможность значительно лучше, чем раньше, объяснить результаты работ с дейтерированными соединениями, и правильность этого объяснения почти не вызывает сомнений. Тем не менее некоторые незначительные противоречия остаются независимо от принятой точки зрения относительно природы смешанных колебаний. Например, Абботт и Амброз [109] указали на трудности объяснения результатов исследования дейтерирования ацетанилида в соответствии со схемой Фрейзера и Прайса, в то же время Мидзусима и др. [80] также указали на некоторые противоречия в их интерпретации результатов работ с дейтерированными соединениями. Если принять, что оба колебания С — N и N — Н обусловливают полосы амид-П и амид-111, то вопрос о том, какое из колебаний играет большую роль в той или иной полосе поглощения, является уже академическим. Однако, что касается корреляции полосы амид-П, то данные Мекке и др. [85, ПО по тиоамидам определенно подтверждают точку зрения, развитую Фрейзером и Прайсом. У тиоамидов полоса амид-П примерно при 1550 см - не только обладает большой интенсивностью, но обнаружена также и в случае циклических лактамов с малыми кольцами при дейтерировании соединений полоса смещается почти точно на теоретически предсказанную величину, что позволяет отнести ее к колебаниям только группы ЫН. С другой стороны, полоса амид-111 всегда находится вблизи 1290 лi . В связи с этим нельзя считать необоснованным предположение, что у нормальных амидов, имеющих в значительной мере двоесвязный характер С=Ы, полоса, соответствующая деформационным колебаниям ЫН, может быть сильно смещена от 1550 и ее положение восстанавливается при взаимодействии колебаний с колебаниями ОСЫ. [c.312]

С.-сильный восстановитель. При нагр. на воздухе постепенно окисляется, при 250 °С воспламеняется. Горит, при избытке О2 образует SO и воду, при недостатке-S и воду (пром. способ получения S). С. легко окисляется в водном р-ре кислородом, галогенами на восстановлении до HI в р-ре основано определение H S методом иодометрии. Сильные окислители (HNO3, lj) окисляют С. до Н SO4. С. взаимод. с большинством металлов и их оксидов при нагр. в присут. влаги и воздуха с образованием сульфидов металлов. С олефинами, спиртами, хлорароматич. соединениями, эпоксидами даст тиолы, с нитрилами-тиоамиды. Др. соед. S с водородом-сульфоны HjS,. [c.330]

Недавно Маркус предложил способ количественной оценки мягкости растворителей [171]. Введенная им единица мягкости растворителя ц (от греческого malakos, что означает гмягкий ) определяется как разность между средней стандартной энергией Гиббса переноса ионов натрия и калия из воды (W) в изучаемый растворитель (S) [AGt°(Me , W->S), кДж-моль ] и соответствующей энергией Гиббса переноса ионов серебра, деленной на 100. Поскольку вода является жестким растворителем, зависимости энергии Гиббса переноса жестких и мягких ионов из воды (стандартного растворителя) в другие растворители от мягкости последних должны быть разными. Если заряд п размер этих ионов одинаковы, то жесткие ионы должны предпочтительно концентрироваться в воде, а мягкие ионы — в более мягких растворителях. В определении ц использовали ион Ag , поскольку по размеру он занимает промежуточное положение между ионами Na и К . Мягкость растворителей с донорными атомами кислорода, азота и серы увеличивается в ряду О-доноры (спирты, кетоны, амиды) [c.112]

Поскольку вода является жестким растворителем, то для жестких и мягких ионов должны быть характерны свои специфические зависимости энергии Гиббса переноса ионов из воды (стандартного растворителя) в другой растворитель от мягкости последнего. Если ионы имеют одинаковый заряд и приблизительно равны по величине, то жесткие ионы должны предпо1 -тительно концентрироваться в водной среде, а мягкие — в более мягких растворителях. Параметру дано указанное в уравнении (7.12г) определение, потому что по величине ион Ад занимает промежуточное положение между жесткими ионами На и К . Определены параметры ц 34 органических растворителей так, X 2,2,2-трифторэтанола, воды, пиридина и Ы,К-диметилформ-амида равны —0,12, 0,00 (по определению), 0,64 и 1,35 соответственно. Если в молекуле растворителя имеется электронодонорный атом кислорода, азота или серы, то мягкость растворителей возрастает в ряду О-доноры (спирты, кетоны, амиды) <Н-доноры (нитрилы, пиридины, амины) <8-доноры (тиоэфиры, тиоамиды). Описаны различные применения этого параметра мягкости растворителей [285]. [c.503]

Описаны косвенные полярографические методы определения малых количеств ртути, основанные на полярографировании сульфида на покояш ейся ртутной капле [476], на полярографировании кадмия, количественно вытесняемого ртутью из сульфида кадмия [258], органических тиосоединений дитизона, тиомочевины, тиоамида, 2-меркаптобензтиазола и тиооксамида [477] после осаждения ртути указанными реагентами. Этим методом можно определить ртуть при концентрациях 10" —10 М, однако более воспроизводимые результаты получаются в области концентраций 10 —10 М [476]. Полярографическому определению ртути в органических веществах посвящены работы [154, 552, 597, 732, 788]. [c.99]

Предложенный еще в 1878 г. Гофманом метод тионирования амидов действием пентасульфида фосфора до сих пор является наиболее широко используемым методом получения тиоамидов (уравнение 179) [1—3, 370—374]. Этот метод пригоден для синтеза практически любого типа тиоамида. Это прежде всего объясняется относительно высокой термической стабильностью тиоамидов, поскольку условия тионирования часто довольно жесткие. Однако в некоторых случаях приемлемый выход тиоамида может быть получен лишь в строго определенных условиях реакции, решающее влияние часто оказывает природа растворителя. В качестве растворителя наиболее удобно использовать пиридин. [c.649]

Реакция цианэтилирования в последнее время широко применяется для разнообразных синтезов. Однако цианэтилирование тиоамидов, в том числе дитиокарбаминатов, еш,е до сих пор недостаточно изучено. Так как дитиокарбаминаты нашли важное применение как реагенты для неорганического анализа [М (например, диэтилдитиокарбаминат Na), как лекарственные препараты [ ] (например, антабус), фунгицидные и фунгиста-тические средства [ ], полупродукты для синтеза роданинов [ ] и 2-тио-тиазанонов-4 [ ], представляло определенный интерес исследовать их цианэтилирование. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология