Колебания смешанные

Нормальные парафины С Н +2 — классический пример ротационных кристаллов с вращением молекул вокруг оси (рис. 35). На примере их изучения показано, что разнообразие типов ротационных кристаллов определяется характером теплового движения молекул инвариантом вращения (точка, ось), углом поворота (колебание относительно неэквивалентных изменяющихся во времени положений равновесия полное вращение), смешанным типом теплового движения молекул, расположенных по позициям одной правильной системы точек твердого раствора, и др. Такое разнообразие типов ротационных кристаллов предполагает не только динамическую модель их строения, но и различные варианты ее сочетания со статической моделью. [c.175]

Графики (рис. 3—9) показывают наиболее употребительные характеристические полосы для парафинов, нафтенов, олефинов, ароматических соединений и смешанных непредельных углеводородов. Они в общем охватывают область от 600 до 2000 см . Полосы, относящиеся только к валентным колебаниям С—Н, представлены на даух графиках. На одном пз них (рис. 10) показаны основные частоты (от 2800 до 3300 см ) колебаний этого типа, на другом (рис. 11) — первый и второй обертоны этого колебания в областях от 5600 до 6200 см и от 8100 до 8800 см . [c.321]

Интенсивный износ стенок (кавитационная эрозия) в зоне конденсации паровых пузырьков при длительной кавитации. Механизм этого явления до настоящего времени освещен не полностью. Опыты показали, что разрушение поверхностей — результат механического воздействия на них точечных гидравлических ударов ( бомбардировок ), а электрохимические и химические процессы существенной роли не играют. Под влиянием колебаний давления, частота которых достигает 2500 Гц, материал стенок устает, и в нем появляются ослабления и трещины. Расчлененные зерна подвергаются колебаниям изгиба, что завершается их изломом в плоскостях спайки кристаллов и полным удалением. В образующуюся каверну проникает жидкость, смешанная с паром, и разрушение прогрессирует. Разъеденная поверхность приобретает губчатую текстуру. [c.146]

В природе и в технике часто встречаются переходные процессы в смешанно-конвективных течениях. Однако исследованию подобных течений посвящено очень мало работ. Если поверхность рассеивает тепло в потоке жидкости, то колебания теплового потока или скорости внешнего течения приведут к возникновению переходного процесса, который будет продолжаться до тех пор, пока не будет достигнуто новое стационарное состояние. В этом разделе рассматривается только внешнее ламинарное течение около вертикальной поверхности со способствующим влиянием выталкивающей силы. Предполагается, что поверхность полубесконечна, а течение является двумерным. Кроме того, предполагается, что теплофизические свойства жидкости постоянны и постоянна плотность, которая считается переменной лишь при расчете члена с выталкивающей силой. В таких условиях основные уравнения записываются следующим образом [c.657]

Форма колебания определяется амплитудами колебаний всех атомов с данной частотой, т. е. в конечном счете изменением длины связей и межсвязевых углов при нормальном колебании. Если при колебании молекулы изменяется (растягивается или сжимается) какая-либо связь (или связи), то такое колебание называется валентным. Число валентных колебаний равно числу связей в молекуле. Если при колебании меняется межсвязевый угол (или углы), то такое колебание называется деформа-ционньш. Однако чисто валентные или чисто деформационные колебания встречаются только у линейных или же у высокосимметричных (октаэдр, тетраэдр, квадрат и т. п.) нелинейных молекул и ионов. В большинстве случаев колебания многоатомных молекул, ионов являются смешанными валентно-деформационными колебаниями, когда одновременно меняются и длины связей, и межсвязевые углы. [c.534]

В молекуле колебания смежных групп, имеющих примерно одинаковые частоты, могут иногда взаимодействовать и давать смешанное колебание, в котором участвуют обе группы. Такое колебательное взаимодействие носит довольно общий характер, но это не мешает участвующим колебаниям оставаться групповыми. Например, хорошо известная частота 1620 см" в замещенных этиленах в действительности на 60% валентное колебание С=С и на 35% деформационное СН. Когда замещением водорода на дейтерий это взаимодействие снимается, частота валентного колебания С=С падает до своего нормального значения 1520 см [230]. Другим примером являются полосы амид П и амид Ш с максимумами 1550 и 1290 см" которые характерны для вторичных амидов с открытой цепью. Эти полосы возникают как результат взаимодействия деформационного колебания NH и валентного колебания С—N [93]. Степень взаимодействия не изменяется существенно при переходе от одной структуры к другой, и результирующие частоты достаточно постоянны. [c.158]

Хотя строгая корреляция положений полос с наличием в молекуле некоторых групп атомов, основанная на представлениях классической механики, и может иметь определенную ценность, применен ние такого прямого подхода ограниченно. Когда формы движения атомов в группе определены (валентные, деформационные, маятниковые), групповые частоты можно использовать не только для характеристики отдельных групп, но и более тонко — для предсказания возможных сдвигов или аномальных эффектов, возникающих в соседних группах. Отнесения частот важны, конечно, и для термодинамических расчетов, основанных на спектроскопических данных. Хотя и не всегда легко отнести групповую частоту, особенно при смешанных колебаниях, существует ряд методов, которые можно использовать для решения этой проблемы. Они кратко обсуждаются ниже. [c.217]

В новой записи исчезают смешанные произведения второй степени, что в гармоническом приближении позволяет ввести понятие нормальных колебаний. Однако остальная часть формулы остается неизменной. Сохранение смешанных членов третьей, четвертой н более высоких степеней говорит о том, что полная энергия Н = = Т - - и (Т — кинетическая энергия) не может быть точно разделена на части, каждая из которых зависит только от одной координаты. Иными словами, при наличии неквадратичных членов в разложении энергии последняя не может быть представлена как сумма энергий несвязанных осцилляторов, даже ангармонических. [c.20]

Неточность, обусловленная допущением гармонического характера колебаний, состоит в том, что любые два разных нормальных колебания оказываются совершенно независимыми, а следовательно, соответствующие им колебательные уровни никак не взаимодействуют между собой. На самом деле близко расположенные уровни резонируют и как бы отталкиваются, а исходные состояния оказываются как бы смешанными некоторым определенным образом. Это явление было предсказано Ферми и получило название резонанса Ферми. Чтобы оценить возможную величину этого эффекта, рассмотрим его несколько подробнее. [c.53]

ПИЯ чаще всего оказываются смешанными и разделяются только в тех случаях, когда образуемый молекулой воды комплекс сохраняет симметрию молекулы воды Частоты чисто либрационных колебаний молекулы воды, при которых смещаются только легкие атомы водорода, оказываются [75] наиболее высокими среди частот остальных межмолекулярных колебаний в кристаллогидратах — 200—500 см [86, 190, 217, 292, 363], у воды — 700 см , а у льда — даже 830 см [300]. В результате этого указанные полосы практически всегда могут быть зарегистрированы почти любым серийным инфракрасным спектрометром. [c.87]

Основания, смешанные колебании Н2О [c.334]

Молочная промышленность Питьевое молоко Сыр Смешанная продукция 0,7-2,0 0,7-3,0 0,7-2,5 0,7-1,7 0,7-2,0 0,7-2,0 0,4-1,8 0,7-2,0 0,7-2,0 500-1500 1000-2000 1000-2000 Дано в расчете на тонну молока. Колебания pH стоков, выделение дурно пахнущих веществ [c.36]

В случае производственных и хозяйственно-бытовых сточных вод требования к отбору проб возрастают. Это связано с тем, что состав сточных вод изменяется в зависимости от характера эксплуатации производственных установок, сооружений биохимической очистки и систем канализации. Следует также обращать внимание на возможные колебания состава в течение суток и в зависимости от времени года. Однократного взятия пробы бывает недостаточно Как правило, исследуют не раэ.овые, а средние смешанные пробы, отобранные за более длительные периоды времени (час, смену, сутки) Усредненные тфобы составляют таким образом, чтобы они отражали среднее содержание определяемых компонентов в сточной воде. Определяют суточный максимум и минимум количества сточных вод и по мере надобности проводят отбор проб [c.185]

Итак, колебания системы описываются 61 дисперсионными поверхностями (ветвями), характеризующими зависимость частот от волнового вектора. Три из этих ветвей соответствуют трансляционным колебаниям системы в целом здесь частота равна нулю при я = 0 (акустические ветви). Остальные ветви (оптические) в общем случае отвечают смешанным колебаниям, однако, если молекула занимает в кристалле центросимметричную позицию, то при 4 = 0 трансляционные и либрационные движения разделяются полностью, т. е. колебаний смешанного характера не наблюдается [46]. Это связано с тем, что симметрические координаты, образованные из трансляционных смещений, являются нечетными и принадлежат к -представлениям центросимметричной фактор-группы (трансляционное смещение центра масс молекулы уничтожает центр инверсии), а симметрические координаты, образованные из либрационных смещений, являются четными и принадлежат к -представлениям (при либрационном смещении центр инверсии сохраняется). Например, для нафталина, который кристаллизуется в пр. гр. Р211а с 2 = 2, при я = 0 имеется девять ненулевых частот, из которых три соответствуют трансляционным колебаниям, а шесть — либрационным. [c.165]

Интенсивная полоса при 1040 см в спектре анизола не имела однозначной ннтерпре таили в предшествующих работах, тогда как из расчета [54] следует, что это колебание смешанное в него вносят вклад координаты растяжения связи Сме-0 и деформации углов НСО и НСН метильной группы, определяющие сдвиг частоты при рассмотрении [c.12]

Алкилсульфокислоты. При контактировании изобутилена с такими алкилсульфокислотами [621, как метил-, итил- и бутилсульфокислоты, а также смешанные алкилсульфокислоты, нри 30—70 и атмосферном давлении образовывались димеры, тримеры и тетрамеры с преобладанием тримеров. Содержание в сульфокислотах до 12% серной кислоты мало влияет или совсем не влияет на течение реакции нолимеризащш при температурах ниже 70. Активность этих кислот как катализаторов полимеризации изобутилена приблизительно эквивалентна каталитическому действию 75 %-ной серной кислоты. Хотя при применении серной кислоты как катализатора полимеризации изобутилена концентрация ее имеет решающее значение, тем пе менее для алкилсульфокислот были получены приблизительно одинаковые результаты при применении кислот с колебаниями концентраций в широких пределах — от 80 до 100%. [c.194]

Результаты лабораторных экспериментов показали принципиальную возможность развития водорослей и высшей водной растительности на солевых средах, приблршенных по химическому составу к минерализованным шахтным водам. Определена очищающая способность каждого вида организмов-агентов очистки относительно нефтепродуктов, взвешенных веществ, ионов солей жесткости и других ионов металлов. Для экспериментов использовались как чистые, так и смешанные культуры, выделенные из природы. Предварительно культуры организмов-агентов очистки были отобраны по специальному принципу тестирования. Все отобранные для опытов культуры относятся к эврибионтным формам, т.е. способны к существованию в самом широком диапазоне колебаний pH среды, химического состава и температуры. В качестве культурной жидкости первоначально использовались солевые среды общепринятой рецептуры Тамия, НИИБиопрома и МГУ. В ходе экспериментов оценивалась интенсивность роста низших водорослей и высших водных растений, физиологическое состояние и степень развития комплекса сопутствующих организмов. [c.119]

Приведенные примеры показывают, что даже в случае трехатомных молекул, содержащих атомы двух сортов, анализ нормальных колебаний труден. Для более сложных молекул точный анализ часто бывает просто невозможным. Для анализа спектров многоатомных молекул используют концепцию групповых частот, основанную на том экспериментальном факте, что многие функциональные группы, входящие в состав различных соединений, поглощают при одних и тех же длинах волн независимо от строения молекулы, в которую эти группы входят. Так, например, полоса поглощения карбонильной группы СО, связанная с валентным колебанием, остается почти неизменной (1700+150 см ), в состав каких бы молекул она ни входила. С помощью такого подхода были идентифицированы многие функциональные группы неизвестных соединений. Однако, если частоты колебаний двух разных групп в молекуле достаточно близки по величине, между колебаниями возникает взаимодействие, приводящее, к образованию смешанных термов (рис. 7.11), что затрудняет анализ. [c.168]

Еслн в ИК-спектре отсутствуют полосы поглощения, характерные для ароматических соединений и олефииов, и, напротив, имеются полосы поглощения в области 2800—2900 см (валентные колебания связи С—И), можно с уверенностью относить неизвестное соединение к представителям алифатического ряда. Если же в ИК-спектре наблюдаются полосы поглощения, соответствующие колебаниям обоих классов соединений, то речь в этом случае идет о смешанном алкнлароматическом (и.ш об алифатическом непредельном) соединении. [c.135]

Оно принадлежит к полностью симметричному представлению Ai. Какой вывод из этого мы можем сделать Тип симметрии В встречается только в валентном колебании, так что это будет чисто валентное колебание. Однако тип симметрии А встречается и в валентном, и в деформационном колебаниях. В таком случае мы не можем с уверенностью утверждать, будет ли одно из колебаний типа А полностью валентным или полностью деформационным, или оно будет носить смешанный характер. В значительной степени это будет зависеть от энергии этих колебаний они смешиваются, если их энергии близки, и не смешиваются, если разность энергий велика. Например, в случае молекулы HjO два типа колебаний А достаточно сильно разделены, а в молекуле I2O они полностью смешаны. [c.233]

Эти данные, обобщенные Берглесом [7], представлены на рис. 10.9.1. В зависимости от амплитуды колебаний различают три режима режим доминирования естественной конвекции, режим смешанной конвекции и режим доминирования вынужденной конвекции. Как показывают данные, приведенные на рис. 10.9.1, результаты измерения теплового потока в условиях последнего режима вполне удовлетворительно согласуются с корреляционной зависимостью для вынужденной конвекции. [c.655]

Поведение полос валентных и деформационных ОН-колебаний воды при ее взаимодействии через Н-связь с органическими соединениями было предметом изучения многих авторов. Тем не менее ввиду сложности наблюдаемого поглощения ОН-групп, особенно в области их валентных колебаний, до настоящего времени спорным является отнесение полос поглощения воды в системе вода— растворитель. Окончательно не р шен вопрос о типах ас-сппиатоп, обря.чуемых волой. растворенной в органических соединениях. Ранее Чулановским [132] высказывалось мнение, что даже при концентрации воды ниже 1 % в четыреххлористом углероде, ацетоне, диэтиловом эфире образуются не смешанные комплексы, а комплексы самой воды. К такому же выводу пришел и Буланин [133], анализируя поведение полосы 2100 см воды, растворенной в диоксане, ацетоне, метилэтилкетоне (содержание воды варьировалось в пределах от 50 до 5%). [c.23]

При 313 К наблюдается резкий перегиб в температурной зависимости величины АУ 2- С повышением температуры эта величина начинает интенсивно уменьшаться и через два-три градуса достигает минимальных значений. По данным терморентгенографии, примерно при этой же температуре (313 К) осуществляется переход твердого раствора из низкотемпературного ротационно-кристаллического состояния в промежуточное ротационно-кристаллическое состояние т(.1+2[ А%, 151,158], которое характеризуется смешанным типом теплового движения, то есть комбинацией хаотически-крутильных колебаний одних (более коротких и легких) молекул и вращения других (более длинных и тяжелых) молекул в пределах одной структуры. [c.163]

Измен5ПОТся также внутрешше колебания донорной молекулы. Например, для спирта ожидается, что образование водородной связи должно оказать большее или меньшее влияние на валентное колебание С—О, деформационное колебание ОН и крутильное колебание СОН. Эти нормальные колебания часто бывают смешанными, и поэтому их трудно характеризовать. Некоторые детали колебательных спектров ассоциированных донорных молекул детально обсуждены Пиментелом и Мак-Клелланом [211], которые сделали следующие обобщения [c.173]

Силовые постоянные можно рассчитать, значительно усложнив первоначальное предположение о том, что колебания в группе атомов происходят так же, как и в двухатомной молекуле полное определение всех силовых постоянных включает учет взаимодействия несвязанных атомов. Хотя первый метод и прост, но он слишком груб, чтобы давать достаточно ценные результаты последний слишком сложен для решения большинства практических задач. Как уже обсуждалось ранее, для получения силовых постоянных сложных молекул используются силовые поля более простых молекул. Сейчас в этой области достигнут значительный прогресс. Интересно представляют те силовые постоянные, которые можно переносить с одной молекулы на другую, что позволяет вычислять частоты со значительной точностью. Еще одно преимущество расчета колебаний o toitt в том, что нормальные координаты и распределение потенциальной энергии дают действительную форму смешений атомов и ясно указывают на смешанные колебания. [c.219]

Резонанс Ферми. В применении к многоатомным молекулам нет строгого и надежного правила, касающегося интенсивности комбинационных полос и полос обертонов. Обычно обертон слабее своей основной полосы в 10—100 раз, но основные полосы имеют столь широкое распределение по интенсивностям, что обертон одной сильной основной полосы может быть более интенсивным, чем другая слабая основная полоса. В особых условиях обертон или комбинационная полоса становятся ненормально интенсивными. Это происходит тогда, когда энергия, скажем, обертона, случайно совпадает с энергией другого основного колебания. Тогда наблюдается явление резонанса, как при колебании связанных маятников. По классическим представлениям, энергияшереходит от основной частоты к обертону и обратно. С квантовой точки зрения, резонанс раздвигает уровни и делает их природу смешанной, так что каждый уровень становится частично уровнем основного и частично обертонного перехода. Таким образом, резонанс приводит к появлению пары переходов близкой интенсивности, причем каждый из переходов имеет в значительной степени характер основного. [c.50]

Смотреть страницы где упоминается термин Колебания смешанные: [c.328] [c.328] [c.81] [c.328] [c.328] [c.141] [c.47] [c.307] [c.161] [c.54] [c.239] [c.299] [c.168] [c.169] [c.157] [c.96] [c.90] [c.180] [c.286] [c.307] [c.78] [c.94] [c.95] [c.56] [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология