Пептиды гидролиз, катализируемый смолами

Ламри [213] использовал противоположный подход и пришел к заключению, что сближение реагентов в ферментативном катализе не имеет большого значения, поскольку ферментативный каталпз скорее связан с уменьшением АЯ+, а не с увеличением А5+. Очень кратко данные, на основании которых Ламри пришел к этому выводу, представлены в табл. (1-25). Если сравнить активационные параметры гидролиза глицилглицина, катализируемого ионом НзО+ и дауэкс 50(Н+) (в последнем случае расщеплению пептида предшествует его комплексообразование со смолой [215]), то можно заметить увеличение для реакции с дауэксом, как и следовало ожидать. Поскольку обе реакции катализируются ионами Н+, изменения ДЯ+ для них являются сравнимыми величинами. Эти результаты соответствуют ожи- [c.136]

Эффективность действия катионитов в- реакциях гидролиза зависит не только от природы активных групп, но и от строения высокомолекулярного каркаса. Именно этим можно объяснить противоречия в некоторых работах по гидролизу на ионитах. В то время как в присутствии катионита ШС-50 гидролиз белков не наблюдается 2 , сильнонабухающая смола КМТ, сшивающий агент которой благоприятствует образованию водородных связей с пептидами, катализирует и гидролиз, и укрупнение молекул полипептидов . [c.106]

Совсем недавно было показано, что ионообменные смолы, например полистиролсульфокислота [159] и поли-винилсульфокислота [160], способны катализировать гидролиз эфиров и пептидов, а также этерификацию карбоновых кислот [161]. Были проведены исследования с целью выяснения, является ли катализ этими смолами более эффективным, чем катализ в водном растворе ионами водорода эквивалентной концентрации. Были обнаружены небольшие различия, и резкого увеличения реакционной способности не наблюдалось. Гидролиз эфиров, катализируемый смолами, сопровождается уменьшением энтропии переходного состояния на величину, различную для разных эфиров [162]. При гидролизе пет-тидов катионообмвнными смолами было найдено значительное уменьшение энтропии активации по сравнению с гидролизом соляной кислотой, в то время как энтальпия активации для этих двух случаев практически одинакова [163]. Хотя причина изменения энтропии, связанного с катализом катионообменными смолами, остается неясной, предполагается, что механизм катализа сходен с изложенным ранее для гомогенных растворов кислот. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология