Природа химически активных групп и их доступность

А. Природа химически активных групп и их доступность [c.273]

Количественной характеристикой способности ионита к ионообмену является его ионообменная емкость — число миллиграмм-эквивалентов, поглощенных или вытесненных определенной навеской полимера. При этом различают полную емкость, определяемую числом ионогенных групп в ионите и являющуюся постоянной величиной, и рабочую (полезную), зависящую от количества доступных для обмена мест, степени ионизации при данном pH среды, природы (валентность, объем, степень гидратации, сродство к активным группам ионита) и концентрации иона, находящегося в растворе, характера ионита (химическая структура, плотность сшивания), активных групп ионита (степень гидратации и диссоциации) и противоионов и т п [c.586]

В настоящей монографии рассмотрены только полимераналогичные реакции полимеров. Интерес к этим реакциям обусловлен необходимостью получения полимеров со специальными свойствами, что достигается изменением химической природы функциональных групп полимерной цепи, а также химической модификацией доступных и дешевых полимеров для улучшения их свойств и расширения областей применения. Важное значение имеют полимераналогичные превращения при решении вопросов стабилизации и целенаправленной деструкции полимеров, а также при разработке полимерных носителей со специфическими функциональными и активными группами для синтетических, каталитических и ферментативных процессов и для процессов разделения в аналитической химии. [c.7]

Разнообразие методов получения, природы активных окислительно-восстановительных групп, структурных форм матрицы, физико-химических свойств затрудняет классификацию редокситов, вследствие чего до сих пор строгая систематизация их отсутствует. Классификация может быть проведена по любому из указанных признаков. При анализе кинетики окислительно-восстановительных процессов важно исходить из свойств активных групп и их доступности для реагента, что и определило подход к классификации редокситов. Целесообразно выделить три класса твердых редокситов окислительновосстановительные полимеры, редокс-иониты и адсорбционные редокситы [1, 3, 7]. [c.9]

Непосредственная конденсация лиганда с носителем может привести к стерическим ограничениям из-за относительной недоступности активных центров исследуемых белков, при этом эффективность аффинной хроматографии значительно снижается. Введение промежуточной пространственной группы увеличивает расстояние между носителем и лигандом и обеспечивает более высокую доступность лиганда. Решающими факторами в определении химической природы и размеров пространственной группы является природа лиганда и носителя. [c.184]

Изучение химических реакций полимеров имеет в виду две важные, но различные цели модификацию свойств известных и доступных природных или промышленных полимеров и стабилизацию свойств полимера, которые могут изменяться в нежелательную сторону в результате воздействия теплоты, света, воздуха и разных химических веществ, в контакте с которыми находится изделие из полимера. Так, например, защита от тепловых и окислительных воздействий позволяет резко удлинить сроки эксплуатации изделий из полимеров. Совершенно очевидно, что задачи модификации и стабилизации полимеров могут тесрю переплетаться, так как в результате модификации могут быть получены более стабильные полимеры. Таким образом, модификацией можно назвать изменение свойств полимеров для получения нового качества или устранения нежелательного качества полимера. Модификация может быть физической и химической. Для улучшения свойств полимеров при физической модификации используется направленное изменение их физической структуры (см. ч. 2), а при химической модификации — химические реакции по функциональным группам или активным центрам, в макромолекулах. Однако во всех случаях модификация приводит к изменению не только химических, но и физических и механических свойств полимеров. Именно тесная связь этих свойств, как мы уже знаем, определяет ценные качества полимеров в природе, технике и быту. [c.215]

В более ранних работах [1 —6, 9, 11] при изучении влияния химического состава синтетических алюмосиликатов с практически одинаковой величиной доступной поверхности на каталитическую активность были получены интересные данные о природе активных центров этих катализаторов. Дрименяя метод селективного отравления, было показано, что алюмосиликатные катализаторы обладают активными центрами двух видов кислотные центры, обусловленные наличием водорода в алюмосиликатном комплексе, и окисные центры — их активность обусловлена наличием поверхностных гидроксильных групп, связанных с алюминием. С первым видом активных центров связаны реакции углеводородов (крекинг, перераспределение водорода, полимеризация, алкилирование и др.), оо вторым видом — реакции дегидратации спиртов и эфиров. Подтверждением этих представлений явились исследования К. В. Топчиевой и К. Юн-пина [7, 8, 10, 12—15]. В результате детального изучения кинетики дегидратации спирта и простого эфира на окиси алюминия и алюмосиликатах, а также адсорбции паров метилового спирта ими была выдвинута схема дегидратации на этих катализаторах [c.301]

Но, конечно, нет правил без исключений. В природе встречаются белки, вообще не содержащие некоторых из приведенных на рис. 13 аминокислотных остатков, например цистеина. В пепсине, протеолитическом ферменте с молекулярной массой около 35 ООО имеются не два десятка, как этого можно было бы ожидать, а всего лишь две аминогруппы одна в-лизина и одна Л -концевая. Но недостаток одних групп на поверхности белковой молекулы компенсируется другими. В общем, количество функциональных групп в белках, доступных модифицирующим агентам, достаточно велико и, казалось бы, нет особых проблем для ковалентной иммобилизации белковой молекулы с использованием хотя бы одной из этих групп. Тем не менее проблемы существуют и не малые. Дело в том, что в процессе ковалентной иммобилизации должны участвовать только те группы молекулы белка, которые не существенны для его функции (в нашем случае — катализа). С этой позиции попытаемся выявить в белке группы-мишени, наиболее предпочтительные для целей ковалентной иммобилизации. Для этого используем следующие критерии. Во-первых, группы-мишени должны быть высокореакциоиноспо-собными, чтобы по возможности обеспечить избирательность реакции модификации, а также ее протекание в мягких неденатурирующих условиях. Во-вторых, таких групп в белке должно быть достаточно много, чтобы обеспечить широкие возможности для введения новых химических связей в белковую молекулу с регуляцией их числа и локализации и снизить таким образом вероятность модификации активных центров ферментов. Данные о сравнительной реакционной способности и относительному содержанию аминокислотных остатков приведены на рис. 13.. [c.84]